(4R,5S)-5-Methoxymethoxymethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carbaldehyde | 130675-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5S)-5-Methoxymethoxymethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carbaldehyde
• 英文别名: (4R,5S)-5-(methoxymethoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
• CAS: 130675-64-8
• 化学式: C₉H₁₆O₅
• 分子量: 204.223
• InChiKey: FYTMVIDAQLXCAN-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.33
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-5-Methoxymethoxymethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carbaldehyde 在 4 A molecular sieve 、 TEA 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (3R,4R)-3-azido-4-<(1S,2S)-1,2-<(isopropylidene)dioxy>-3-(methoxymethoxy)propanyl>-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on optically active .BETA.-lactams. II. Asymmetric synthesis of .BETA.-lactams by (2+2)cyclocondensation using heterocyclic compounds derived from L-(+)-tartaric acid, (S)- or (R)-glutamic acid, and (S)-serine as chiral auxiliaries.

  摘要：

  通过由L-(+)-酒石酸、(S)-谷氨酸和(S)-丝氨酸衍生的杂环基团修饰的手性烯酮物种（2b、4b和6c）与亚胺（7）的[2+2]环加成反应，进行了β-内酰胺的不对称合成。2b与7的反应生成了具有74%非对映异构体过剩的反式β-内酰胺，而使用4b和6c时主要生成了高度非对映纯（高达96%）的顺式β-内酰胺。还实现了使用(R)-4b作为烯酮物种和从L-(+)-酒石酸制备的手性亚胺（21）合成(3S, 4S)-和(3R, 4R)-1-苄基-3[(苄氧羰基)氨基]-4-羟甲基-2-氮杂环丁酮（26和30g）的不对称合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.1601
• 作为产物：
  描述：

  [(4S,5S)-5-[(tert-butyl(dimethyl)silyl)oxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methanol 在 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4R,5S)-5-Methoxymethoxymethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  A Rationally Designed Inhibitor of α-1,3-Galactosyltransferase

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9905391

文献信息

• Synthesis of β-Hydroxy-α,α-disubstituted Amino Acids through the Orthoamide-Type Overman Rearrangement of an α,β-Unsaturated Ester and Stereodivergent Intramolecular S_N2′ Reaction: Development and Application to the Total Synthesis of Sphingofungin F
  作者：Tomoya Sugai、Shunme Usui、Shun Tsuzaki、Hiroki Oishi、Daichi Yasushima、Shoko Hisada、Takahiro Fukuyasu、Takeshi Oishi、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1246/bcsj.20170408

  日期：2018.4.15

  β-hydroxy-α,α-disubstituted amino acid derivatives from cyclic orthoamide is reported. The first step is the orthoamide-type Overman rearrangement of an α,β-unsaturated ester to give a sterically hindered α,α-disubstituted amidoester. The α,β-unsaturated ester is known to be a challenging substrate in the conventional Overman rearrangement due to the competitive aza-Michael reaction. However, suppression

  报道了从环状原酰胺中两步合成 β-羟基-α,α-二取代氨基酸衍生物的发展。第一步是 α,β-不饱和酯的邻酰胺型 Overman 重排，得到位阻的 α,α-二取代酰胺酯。由于竞争性 aza-Michael 反应，已知 α,β-不饱和酯是常规 Overman 重排中具有挑战性的底物。然而，aza-Michael 反应的抑制是通过两个因素实现的：1) 反应温度高，和 2) α-位有烷基取代基。第二步是立体发散分子内SN2'反应，用于在β-位安装羟基。通过简单地改变反应条件，无论是同型还是反型 SN2' 反应都是可能的。
• Total Synthesis of Sphingofungin F by Orthoamide-Type Overman Rearrangement of an Unsaturated Ester
  作者：Shun Tsuzaki、Shunme Usui、Hiroki Oishi、Daichi Yasushima、Takahiro Fukuyasu、Takeshi Oishi、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00475

  日期：2015.4.3

  through the Overman rearrangement of an unsaturated ester, which is known to be an unsuitable substrate under standard conditions due to the competitive aza-Michael reaction, is described. The developed conditions enabled the ester to be compatible with the original Overman rearrangement, providing quick access to α,α-disubstituted amino acids by minimizing extra protecting group manipulations and redox

  描述了通过不饱和酯的Overman重排进行的鞘氨醇单糖F的全合成，由于竞争性的氮杂-迈克尔反应，在标准条件下，该不饱和酯被认为是不合适的底物。改进的条件使该酯与原始的Overman重排相容，并通过最大限度地减少额外的保护基操纵和氧化还原反应，提供了对α，α-二取代氨基酸的快速访问。
• IKOTA, NOBUO, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 1601-1608
  作者：IKOTA, NOBUO

  DOI：——

  日期：——