p-methylphenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside | 220645-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-methylphenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: p-tolyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranside
• CAS: 220645-87-4
• 化学式: C₂₇H₂₈O₅S
• 分子量: 464.582
• InChiKey: GCPPRORVHZAYTG-PJZCFIFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methylphenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 2-O-benzoyl-3,6-O-dibenzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用自动聚糖装配法合成的植物阿拉伯半乳糖寡糖测定β1,4-内乳糖酶的底物特异性

  摘要：

  果胶是一种结构复杂的植物多糖，在食品中具有许多工业应用。果胶的结构阐明通过糖基水解酶的消化测定法得以辅助。我们报告了与果胶的阿拉伯半乳聚糖侧链有关的寡糖的自动聚糖组装，作为确定生化半乳糖苷酶底物特异性的新型生化工具。消化产物的分析揭示了对半乳糖酶识别和水解的寡糖的长度和阿拉伯糖取代模式的不同要求。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02745
• 作为产物：
  描述：

  p-methylphenyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 混旋樟脑磺酸 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 p-methylphenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  酰基转移到空间拥挤和构象限制的半乳糖苷中意外的亲核基掩蔽

  摘要：

  正交保护单糖结构单元的设计和合成对于以立体和区域控制方式制备明确的寡糖至关重要。由于取代基的电子、空间和构象效应通常是不可预测的，因此向部分受保护的单糖选择性引入保护基团并非易事。在构象限制的 4,6- O-亚苄基-3- O中观察到常用路易斯碱催化的O -2 酰化的反应性被取消-午睡半乳糖苷。对类似系统、晶体学表征和量子化学计算的研究强调了被忽视的构象和空间考虑因素，它们的组合产生了 2- OH亲核试剂的独特钝性。评估亲电抗衡离子和辅助碱在空间拥挤和构象限制的半乳糖苷系统酰化中的作用揭示了另一种通过亲核活化的布朗斯台德碱驱动反应途径。利用从该模型系统获得的见解来获取设想的合成路线中的目标半乳糖苷中间体。本文描述的酰化策略可以在具有独特保护基团层次结构的关键单体构建块的未来合成中实施。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00878

文献信息

• Sub-stoichiometric reductive etherification of carbohydrate substrates and one-pot protecting group manipulation
  作者：Chiao Wen Chen、Ching Chi Wang、Xin Ru Li、Henryk Witek、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1039/d0ob00252f

  日期：——

  its application for one-pot preparation of glycosyl building blocks. The reported procedure features the use of polymethylhydrosiloxane (PMHS) as a sub-stoichiometric reducing agent, which prevents the transilylation side reaction and improves the efficiency of the reductive etherification method. Application of the PMHS reductive etherification procedure for one-pot protecting group manipulation are

  在这项研究中，我们报告了一种新的还原性醚化程序，用于保护碳水化合物底物及其在单罐糖基结构单元制备中的应用。所报道的方法的特征在于使用聚甲基氢硅氧烷（PMHS）作为亚化学计量的还原剂，可防止反硅烷化副反应并提高还原醚化方法的效率。描述了PMHS还原醚化方法在一锅保护基操纵中的应用。
• Total synthesis of the O-antigen repeating unit of <i>Providencia stuartii</i> O49 serotype through linear and one-pot assemblies
  作者：Tanmoy Halder、Somnath Yadav

  DOI：10.3762/bjoc.17.199

  日期：——

  we herein report the total synthesis of a trisaccharide repeating unit of the O-antigen polysaccharide of the P. stuartii O49 serotype containing the →6)-β-ᴅ-Galp-(1→3)-β-ᴅ-GalpNAc(1→4)-α-ᴅ-Galp(1→ linkage. The synthesis of the trisaccharide repeating unit was carried out first by a linear strategy involving the [1 + (1 + 1 = 2)] assembly, followed by a one-pot synthesis involving [1 + 1 + 1] strategy

  据报道，病原菌的荚膜多糖是针对由它们引起的疾病的有效疫苗。斯图亚特普罗维登斯菌是普罗维登斯氏菌属的一类肠杆菌，它导致几种抗生素耐药性感染，尤其是在医院环境中长时间导尿的患者的尿路感染。向针对这种病原体疫苗候选物的开发目标，我们在此报告三糖的总合成重复的O-抗原多糖的单元P. stuartii含有→6）-β-ᴅ-Gal的O49血清型p - （ 1→3)-β-ᴅ-Gal p NAc(1→4)-α-ᴅ-Gal p(1→连接。三糖重复单元的合成首先通过涉及[1 + (1 + 1 = 2)]组装的线性策略进行，然后是涉及[1 + 1 + 1]的一锅合成策略从相应的单糖。与两步合成 (66%) 相比，一锅法提供了更高的受保护三糖中间体 (73%)。然后将受保护的三糖脱保护和N-乙酰化，最终得到所需的三糖重复单元作为其α-对甲氧基苯基糖苷。
• Programmable One-Pot Oligosaccharide Synthesis
  作者：Zhiyuan Zhang、Ian R. Ollmann、Xin-Shan Ye、Ralf Wischnat、Timor Baasov、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/ja982232s

  日期：1999.2.1

  In an effort to develop a broadly applicable approach to the facile one-pot synthesis of oligosaccharides, the reactivity of a number of p-methylphenyl thioglycoside (STol) donors which are either fully protected or have one hydroxyl group exposed has been quantitatively determined by HPLC. We have characterized and quantified the influence on reactivity of the structural effects of different monosaccharide cores and different protecting groups on each glycoside donor. In addition, we have established a correlation between glycosyl donor reactivity and the chemical shift of the anomeric proton by H-1 NMR. Using the reactivity data, we have created a database of thioglycosides as glycosyl donors and demonstrated its utility in the easy and rapid one-pot assembly of various linear and branched oligosaccharide structures. In addition, we have developed the first computer program, OptiMer, for use as a database search tool and guide for the selection of building blocks for the one-pot assembly of a desired oligosaccharide or a library of individual oligosaccharides.