p-methylphenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-levulinyl-1-thio-β-D-galactopyranoside | 220645-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-methylphenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-levulinyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2S,4aR,6S,7R,8S,8aS)-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl] 4-oxopentanoate
• CAS: 220645-50-1
• 化学式: C₃₂H₃₄O₇S
• 分子量: 562.684
• InChiKey: KJHRTKHLBXZZSV-JIAMHOQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.79
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  80.29
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methylphenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-levulinyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 Selectfluor 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以99%的产率得到p-methylphenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidine-2-O-levulinyl-1-sulfinyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Selectfluor 介导的亲电氟化-亲核加成反应：机理研究和新应用。

  摘要：

  已经研究和优化了与 Selectfluor 型试剂在糖基上的亲电氟化-亲核加成反应。该反应导致在 2 位选择性氟化，同时对异头中心进行亲核加成。为了了解该过程的立体化学结果，一项机制研究发现，在岩藻糖系列中，Selectfluor 以顺式方式特异性添加，产生 1-[TEDA-CH2Cl]-2-氟糖，该糖缓慢异构化为更稳定的中间体。研究了异头α/β分布作为反应物和条件的函数，发现保护基策略的明智选择可以提高氟化和亲核加成的立体选择性。此外，使用超敏自由基探针来探测反应，并且没有分离出自由基过程的产物特征，这表明在聚糖对 Selectfluor 的攻击期间没有发生单电子转移。还讨论了溶剂效应、Selectfluor 反离子和逐步程序的重要性。这项研究带来了产量的重要改进和更广泛的允许亲核试剂，如碳水化合物、氨基酸、磷酸盐或膦酸盐的仲醇。这一优化过程进一步应用于重要生物活性分子的修饰，包括氟化道

  DOI：

  10.1021/jo990686h
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 四丁基铵盐 、 硫酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 p-methylphenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-levulinyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Programmable One-Pot Oligosaccharide Synthesis

  摘要：

  In an effort to develop a broadly applicable approach to the facile one-pot synthesis of oligosaccharides, the reactivity of a number of p-methylphenyl thioglycoside (STol) donors which are either fully protected or have one hydroxyl group exposed has been quantitatively determined by HPLC. We have characterized and quantified the influence on reactivity of the structural effects of different monosaccharide cores and different protecting groups on each glycoside donor. In addition, we have established a correlation between glycosyl donor reactivity and the chemical shift of the anomeric proton by H-1 NMR. Using the reactivity data, we have created a database of thioglycosides as glycosyl donors and demonstrated its utility in the easy and rapid one-pot assembly of various linear and branched oligosaccharide structures. In addition, we have developed the first computer program, OptiMer, for use as a database search tool and guide for the selection of building blocks for the one-pot assembly of a desired oligosaccharide or a library of individual oligosaccharides.

  DOI：

  10.1021/ja982232s