(3S,4R)-3-benzyl-2-oxotetrahydro-2H-pyran-4-carbaldehyde | 227805-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3S,4R)-3-benzyl-2-oxotetrahydro-2H-pyran-4-carbaldehyde
• 英文别名: (3S,4R)-3-benzyl-2-oxooxane-4-carbaldehyde
• CAS: 227805-01-8
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: GPXQHPOUEVITKE-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-butanediol bis(trimethylsilyl) ether 、 (3S,4R)-3-benzyl-2-oxotetrahydro-2H-pyran-4-carbaldehyde 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3S,4R)-3-benzyl-4-[(4R,5R)-4,5-dimethyl-1,3-dioxolan-2-yl]tetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  甲醛SAMP-y作为中性甲酰基阴离子的等效物：取代的β-甲酰基δ-内酯和呋喃呋喃内酯的不对称合成

  摘要：

  α-β取代的甲酰基δ内酯的有效不对称合成5（DE≥98％，EE = 80-95％）和4-取代的内酯Furofuran型6（德≥98％，EE = 80-> 98％）在报告了可接受的总产量。该新方法的关键步骤是在中性条件下将甲醛SAMP hydr（1）不对称地添加到5,6-二氢-2 H-吡喃-2-酮（2）中，然后进行反式-选择性α-烷基化和随后通过臭氧分解或水解多米诺反应方案裂解助剂。给出的标题化合物的绝对构型基于三种X射线结构分析和NOE测量。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:6<893::aid-ejoc893>3.0.co;2-u
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-4({[(2S)-(methoxymethyl)tetrahydro-1H-1-pyrrolyl]imino}methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one 在 二甲基硫 、 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (3S,4R)-3-benzyl-2-oxotetrahydro-2H-pyran-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  甲醛SAMP-y作为中性甲酰基阴离子的等效物：取代的β-甲酰基δ-内酯和呋喃呋喃内酯的不对称合成

  摘要：

  α-β取代的甲酰基δ内酯的有效不对称合成5（DE≥98％，EE = 80-95％）和4-取代的内酯Furofuran型6（德≥98％，EE = 80-> 98％）在报告了可接受的总产量。该新方法的关键步骤是在中性条件下将甲醛SAMP hydr（1）不对称地添加到5,6-二氢-2 H-吡喃-2-酮（2）中，然后进行反式-选择性α-烷基化和随后通过臭氧分解或水解多米诺反应方案裂解助剂。给出的标题化合物的绝对构型基于三种X射线结构分析和NOE测量。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:6<893::aid-ejoc893>3.0.co;2-u

文献信息

• Asymmetric Synthesis of α-Substituted β-Formyl δ-Lactones via a Michael Addition/α-Alkylation Protocol
  作者：D. Enders、J. Vázquez

  DOI：10.1055/s-1999-2665

  日期：1999.5

  An efficient trans-diastereo- and enantioselective synthesis of α-substituted β-formyl δ-lactones 5 (de ≥ 98%, ee = 80-95%) is described, employing formaldehyde-SAMP-hydrazone (1) as a neutral formyl anion equivalent. The new procedure involves the Michael addition of 1 to 5,6-dihydro-2H-pyran-2-one (2) followed by trans-selective α-alkylation and subsequent oxidative cleavage of the auxiliary.

  描述了一种高效的反式-二歧异构体和对映选择性合成α-取代的β-甲酰δ-内酯5（去对映体≥98%，对映体过剩率=80-95%），该方法采用甲醛-SAMP-肼酮（1）作为中性甲酰阴离子等效物。新程序涉及1与5,6-二氢-2H-吡喃-2-酮（2）的迈克尔加成，然后进行反式选择性的α-烷基化和随后的辅助体氧化裂解。