1β-tert-butoxy-1,2,3,3aα,4,6,7,7a-octahydro-4α,7aβ-dimethyl-5H-inden-5-one | 80178-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1β-tert-butoxy-1,2,3,3aα,4,6,7,7a-octahydro-4α,7aβ-dimethyl-5H-inden-5-one
• CAS: 80178-88-7；81491-57-8；85515-74-8
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂
• 分子量: 238.37
• InChiKey: BKENTPNDWVVRHQ-UHXUCMFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1β-tert-butoxy-1,2,3,3aα,4,6,7,7a-octahydro-4α,7aβ-dimethyl-5H-inden-5-one 在 phenyltrimethylammonium tribromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 6α-bromo-1β-tert-butoxy-1,2,3,3aα,4,6,7,7a-octahydro-4α,7aβ-dimethyl-5H-inden-5-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on pseudoguainolides. I. Preparation of a key intermediate, 1.BETA.-tert-butoxyl-2,3,3a.ALPHA.,4,5,8a-hexahydro-4.ALPHA., 8a.BETA.-dimethyl-6(1H)-azulenone, for helenanolides.

  摘要：

  描述了从容易获得的烯酮 (3) 开始制备标题化合物 (1) 的制备方法，标题化合物 (1) 是合成螺蛳醇内酯（具有 C10 α-甲基的假愈创木酚内酯）的关键中间体。由于全氢茚满酮中存在严重的 1, 3-二轴相互作用 (5)，因此获得了 C10-甲基的正确立体化学。 5×1 个碳单元的环扩展是我们方法中的关键步骤，通过三种方式进行了研究。 5 与重氮基乙酸乙酯在路易斯酸催化下的反应不具有高度区域选择性，以 1 比 4 的比例得到全氢薁酮 (8) 和 (9)。重氮酯 (10) 的金属盐催化分解仅产生 β-酮酯(11)。然而，所需的酮(8)是通过二溴醇(12)重排β-氧化类胡萝卜素衍生物获得的。将Δ6-双键引入8以转化为1是通过动态烯醇化区域特异性实现的。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.114
• 作为产物：
  描述：

  (1S-cis)-(1,1-dimethylethoxy)-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-oxo-1H-indene-4-carboxylic acid 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 1β-tert-butoxy-1,2,3,3aα,4,6,7,7a-octahydro-4α,7aβ-dimethyl-5H-inden-5-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on pseudoguainolides. I. Preparation of a key intermediate, 1.BETA.-tert-butoxyl-2,3,3a.ALPHA.,4,5,8a-hexahydro-4.ALPHA., 8a.BETA.-dimethyl-6(1H)-azulenone, for helenanolides.

  摘要：

  描述了从容易获得的烯酮 (3) 开始制备标题化合物 (1) 的制备方法，标题化合物 (1) 是合成螺蛳醇内酯（具有 C10 α-甲基的假愈创木酚内酯）的关键中间体。由于全氢茚满酮中存在严重的 1, 3-二轴相互作用 (5)，因此获得了 C10-甲基的正确立体化学。 5×1 个碳单元的环扩展是我们方法中的关键步骤，通过三种方式进行了研究。 5 与重氮基乙酸乙酯在路易斯酸催化下的反应不具有高度区域选择性，以 1 比 4 的比例得到全氢薁酮 (8) 和 (9)。重氮酯 (10) 的金属盐催化分解仅产生 β-酮酯(11)。然而，所需的酮(8)是通过二溴醇(12)重排β-氧化类胡萝卜素衍生物获得的。将Δ6-双键引入8以转化为1是通过动态烯醇化区域特异性实现的。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.114

文献信息

• Total synthesis of (.+-.)-carpesiolin.
  作者：KEISHIRO NAGAO、MASATO CHIBA、ISOTAKA YOSHIMURA、SANGWON KIM

  DOI：10.1248/cpb.29.2733

  日期：——

  Total synthesis of (±)-carpesiolin (1) is described using a new and general synthetic route to helenanolide sesquiterpenes. The scheme includes the stereocontrolled introduction of the C-10 α-methyl group in the perhydroindanone (3) and its conversion to the perhydroazulenone (4) via the regiospecific ring expansion reaction.

  报道了一种新的通用合成路线，用于合成(±)-carpesiolin (1)，该路线用于合成海伦烯内酯倍半萜。该方案包括在四氢茚酮(3)中立体选择性地引入C-10 α-甲基基团，并通过区域特异性的环扩展反应将其转化为四氢茨菇酮(4)。
• Stereospecific reductive methylation via a radical cyclization desilylation process
  作者：Gilbert. Stork、Michael J. Sofia

  DOI：10.1021/ja00281a073

  日期：1986.10