tert-butyl pent-4-yn-1-yl(tosyl)carbamate | 309947-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl pent-4-yn-1-yl(tosyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(4-methylphenyl)sulfonyl-N-pent-4-ynylcarbamate
• CAS: 309947-63-5
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₄S
• 分子量: 337.44
• InChiKey: DRYBDDXOMWIEEI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.161±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl pent-4-yn-1-yl(tosyl)carbamate 在 Schwartz's reagent 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N-(pent-4-yn-1-yl)tosylamine
  参考文献：
  名称：

  BF3激活高价碘试剂选择性合成3-氟哌啶

  摘要：

  氟化哌啶有着广泛的应用，尤其是在新型疗法和农用化学品的开发中。BF 3 -活化的芳基碘(III)羧酸盐促进的烯基N-甲苯磺酰胺环化是构建3-氟哌啶的一种有吸引力的策略，但它存在竞争性氧代胺化引起的选择性问题以及无法轻松调节反应的非对映选择性。在此，我们报告了在环状和非环状底物上进行的反应条件的逐项优化，并概述了基于底物和试剂的立体选择性、区域选择性和化学选择性的起源。进行了广泛的机理研究，包括多核 NMR 光谱、氘标记、立体定义底物上的重排以及反应产物的仔细结构分析（NMR 和 X 射线）。这揭示了使用 I(III) 化学实现 3-氟哌啶的可控制备的关键过程和相互作用，并提供了对该反应机制的深入理解。简而言之，我们提出BF 3配位I(III) 试剂攻击C=C 产生相应的碘(III) 离子，然后进行非对映决定的5-外环化。具有环外σ-烷基-I(III)部分的瞬时形成的吡咯烷可以进一步经历氮丙

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00944
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 tert-butyl pent-4-yn-1-yl(tosyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  与 N-氯代琥珀酰亚胺的光诱导氯胺化环化级联：从 N-（丙二烯基）磺酰胺到 2-（1-氯乙烯基）吡咯烷

  摘要：

  在这里，我们提出了一种有趣的光诱导氯胺化环化方法，即在以N-氯代琥珀酰亚胺 (NCS) 作为氯源的情况下，带有磺酰氨基的丙二烯可生成 2-(1-氯乙烯基) 吡咯烷和相关的杂环化合物。一项深入的实验和计算机理研究揭示了导致共同的氮中心自由基 (NCR) 的多种反应途径的存在。事实上，这个关键的 NCR 可能起源于 (a) Ru 催化剂的光激发态对去质子化丙二烯的氧化和 (b) 原位形成的N2的光解离-氯丙二烯。NCR 的形成触发分子内环化为高反应性吡咯烷乙烯基，其在氯化时产生最终产物。因此，NCS 起着双重作用，既作为磺胺基官能团的活化剂，又作为氯化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01963

文献信息

• Bifunctional Phosphine Ligand Enabled Gold‐Catalyzed Alkynamide Cycloisomerization: Access to Electron‐Rich 2‐Aminofurans and Their Diels–Alder Adducts
  作者：Xingguang Li、Xu Ma、Zhixun Wang、Pei‐Nian Liu、Liming Zhang

  DOI：10.1002/anie.201908598

  日期：2019.11.25

  By using biphenyl-2-ylphosphines functionalized with a remote tertiary amino group as a ligand, readily available acetylenic amides are directly converted into 2-aminofurans devoid of any electron-withdrawing and hence deactivating/stabilizing substituents. These highly electron-rich furans have rarely been prepared, let alone applied in synthesis, because of their high reactivities and low stabilities

  通过使用被远端叔氨基官能化的联苯-2-基膦作为配体，容易获得的炔属酰胺被直接转化为2-氨基呋喃，而没有任何吸电子和失活/稳定的取代基。这些高电子富集的呋喃很少制备，更不用说用于合成了，因为它们具有与呋喃环的富电子性质相关的高反应性和低稳定性。在这项工作中，这些反应性呋喃可以顺利进行原位分子间Diels-Alder反应，以提供高度官能化/取代的苯胺产品，或通过分子内化合物以高收率或优异的收率提供咔唑-4-羧酸酯。
• Ynamide Carbopalladation: A Flexible Route to Mono‐, Bi‐ and Tricyclic Azacycles
  作者：Craig D. Campbell、Rebecca L. Greenaway、Oliver T. Holton、P. Ross Walker、Helen A. Chapman、C. Adam Russell、Greg Carr、Amber L. Thomson、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/chem.201501710

  日期：2015.9

  Bromoenynamides represent precursors to a diversity of azacycles by a cascade sequence of carbopalladation followed by cross‐coupling/electrocyclization, or reduction processes. Full details of our investigations into intramolecular ynamide carbopalladation are disclosed, which include the first examples of carbopalladation/cross‐coupling reactions using potassium organotrifluoroborate salts; and an

  溴烯酰胺代表了多种氮杂环化合物的前体，通过碳钯化的级联序列，然后进行交叉偶联/电环化或还原过程。公开了我们对分子内炔酰胺碳钯化研究的全部细节，其中包括使用有机三氟硼酸钾盐进行碳钯化/交叉偶联反应的第一个例子；以及对影响这些过程成功的因素的理解，包括环尺寸和耦合伙伴的性质。报告了其他机械观察结果，例如用于电环化的三烯中间体的分离。还描述了使用产物杂环的各种杂狄尔斯-阿尔德反应，这提供了对狄尔斯-阿尔德区域选择性的深入了解。
• Direct Intramolecular Aminoboration of Allenes
  作者：Chun-Hua Yang、Meng Han、Wenyan Li、Ningning Zhu、Zhenzhen Sun、Junjie Wang、Zhantao Yang、Yue-Ming Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01685

  日期：2020.7.2

  Direct intramolecular aminoboration of sulfonamidoallenes was realized using BCl3 as a boron source. The reactions benefited from the interaction between BCl3 and sulfonamides and provided a variety of borylvinyl heterocycles in good isolated yields. When chiral substrates were involved in the reactions, high stereoselectivity was observed, as can be ascertained by single-crystal X-ray diffraction

  磺酰氨基丙二烯的直接分子内氨基硼化是使用BCl 3作为硼源实现的。该反应得益于BCl 3和磺酰胺之间的相互作用，并以良好的分离产率提供了各种硼烷基乙烯基杂环。当手性底物参与反应时，观察到高的立体选择性，这可以通过单晶X射线衍射实验确定。如此获得的硼乙烯基化合物的衍生化容易进行，并且可以通过氧化，卤化和Suzuki偶联反应获得不同的官能度。
• Au(I)/Au(III)-catalyzed Sonogashira-type reactions of functionalized terminal alkynes with arylboronic acids under mild conditions
  作者：Deyun Qian、Junliang Zhang

  DOI：10.3762/bjoc.7.92

  日期：——

  A straightforward, efficient, and reliable redox catalyst system for the Au(I)/Au(III)-catalyzed Sonogashira cross-coupling reaction of functionalized terminal alkynes with arylboronic acids under mild conditions has been developed.

  一个直接、高效、可靠的氧化还原催化剂体系，用于在温和条件下，通过Au(I)/Au(III)催化的Sonogashira偶联反应，将官能化末端炔烃与芳基硼酸进行交叉偶联反应。
• Selective tandem enyne metathesis for the synthesis of functionalized cycloheptadienes
  作者：Steven T. Diver、Daniel A. Clark、Amol A. Kulkarni

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.027

  日期：2008.7

  explained on the basis of a selective ring opening by the second generation Grubbs' ruthenium carbene complex. The ring opening of substituted cyclopentenes and cyclopentene contained in a bicyclic ring system was also achieved. The ring expansion of bicyclic dienes provided seven-membered dienes contained in the bicyclo[5.2.0]nonane ring system. Details of the structural analysis are also discussed. A mechanistic

  二烯的区域和部位选择性环膨胀以及取代的环戊烯的区域选择性环膨胀在不含亚甲基的条件下通过烯炔复分解提供1,3-环庚二烯。位点选择性是由二烯反应物中两种不同环烯烃之间的不同环应变引起的。在第二代Grubbs钌卡宾络合物的选择性开环的基础上，解释了在四氢茚（THI）扩环中发现的高区域选择性。还实现了双环体系中包含的取代的环戊烯和环戊烯的开环。双环二烯的环膨胀提供了双环[5.2.0]壬烷环系统中包含的七元二烯。还讨论了结构分析的详细信息。