3-ethylpent-1-en-4-yn-3-yl pivalate | 1365555-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-ethylpent-1-en-4-yn-3-yl pivalate
• 英文别名: 3-Ethylpent-1-en-4-yn-3-yl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1365555-28-7
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: STSUTRWOOQXZBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethylpent-1-en-4-yn-3-yl pivalate 、 2-丙炔-1-醇 在 Wilkinson's catalyst 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以87%的产率得到7-ethyl-4-(hydroxymethyl)cyclohepta-1,3,6-trienyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 3-酰氧基-1,4-烯炔和炔烃的分子内和分子间 [5 + 2] 环加成反应伴随 1,2-酰氧基迁移

  摘要：

  开发了一种新型的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，用于合成具有多种功能的七元环。环的形成伴随着 1,2-酰氧基迁移事件。环加成的五碳和二碳组分分别是 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 和炔烃。阳离子铑（I）催化剂对分子内环加成最有效，而只有中性铑（I）配合物才能促进分子间反应。在这两种情况下，缺电子的亚磷酸酯或膦配体通常可以提高环加成的效率。在分子内和分子间反应中研究了 ACE 和炔烃的范围。由此产生的七元环产物具有三个可以选择性功能化的双键。

  DOI：

  10.1021/ja2109097
• 作为产物：
  描述：

  1-戊烯-3-酮 在 甲醇 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 3-ethylpent-1-en-4-yn-3-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 3-酰氧基-1,4-烯炔和炔烃的分子内和分子间 [5 + 2] 环加成反应伴随 1,2-酰氧基迁移

  摘要：

  开发了一种新型的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，用于合成具有多种功能的七元环。环的形成伴随着 1,2-酰氧基迁移事件。环加成的五碳和二碳组分分别是 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 和炔烃。阳离子铑（I）催化剂对分子内环加成最有效，而只有中性铑（I）配合物才能促进分子间反应。在这两种情况下，缺电子的亚磷酸酯或膦配体通常可以提高环加成的效率。在分子内和分子间反应中研究了 ACE 和炔烃的范围。由此产生的七元环产物具有三个可以选择性功能化的双键。

  DOI：

  10.1021/ja2109097

文献信息

• Effect of ester on rhodium-catalyzed intermolecular [5+2] cycloaddition of 3-acyloxy-1,4-enynes and alkynes
  作者：Casi M. Schienebeck、Patrick J. Robichaux、Xiaoxun Li、Lianqing Chen、Weiping Tang

  DOI：10.1039/c3cc40634b

  日期：——

  We systematically examined the effect of different esters on the rhodium-catalyzed intermolecular [5+2] cycloaddition of 3-acyloxy-1,4-enynes and alkynes with a concomitant 1,2-acyloxy migration. Significant rate acceleration was observed for benzoate substrates bearing an electron-donating substituent. The cycloaddition can now be conducted under much more practical conditions for most terminal alkynes.

  我们系统地研究了不同酯对铑催化下3-酰氧基-1,4-烯炔与炔烃分子间[5+2]环加成反应及伴随的1,2-酰氧基迁移反应的影响。带有供电子取代基的苯甲酸酯底物显著加速了反应速率。现在，对于大多数末端炔烃，可以在更为实用的条件下进行这种环加成反应。