(1S,2S,3R,5S)-2-[(E,1R)-1-hydroxy-3-phenylprop-2-enyl]-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-ol | 178435-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2S,3R,5S)-2-[(E,1R)-1-hydroxy-3-phenylprop-2-enyl]-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-ol
• CAS: 178435-78-4
• 化学式: C₁₉H₂₆O₂
• 分子量: 286.414
• InChiKey: DDTOVDZVYWASKM-YRWBCANTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲氧基丙烷 、 (1S,2S,3R,5S)-2-[(E,1R)-1-hydroxy-3-phenylprop-2-enyl]-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-ol 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 生成 (1S,2S,3R,7R,9S)-2,5,5,10,10-pentamethyl-3-[(E)-2-phenylethenyl]-4,6-dioxatricyclo[7.1.1.02,7]undecane
  参考文献：
  名称：

  Boroxy Fischer Carbene 配合物的分子内 C-H 插入反应。萜烯的区域选择性和非对映选择性修饰

  摘要：

  原位生成的二烷基硼氧基和二氨基硼氧基 Fischer 卡宾配合物通过分子内 CH 插入反应生成氧杂硼烷或氧杂硼烷衍生物。这些中间体的进一步氧化产生 1,3-二醇或 1,2-氨基醇衍生物。当从萜烯衍生的硼氧基 Fischer 卡宾配合物开始时，非对映选择性高达 99%，这代表了此类天然产物的区域和非对映选择性修饰。研究了Cβ取代基相对于硼原子对反应路径的影响，并在核磁共振鉴定中间体后提出了机理。此外，理论计算表明存在硼-金属相互作用，这可能是 C-H 插入反应的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja991161+
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,3R,6R,8R)-2,9,9-Trimethyl-3-((E)-styryl)-5-((1R,2S,3R,5R)-2,6,6-trimethyl-bicyclo[3.1.1]hept-3-yl)-4-oxa-5-bora-tricyclo[6.1.1.02,6]decane 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 生成 (1S,2S,3R,5S)-2-[(E,1R)-1-hydroxy-3-phenylprop-2-enyl]-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Boroxy Fischer Carbene 配合物的分子内 C-H 插入反应。萜烯的区域选择性和非对映选择性修饰

  摘要：

  原位生成的二烷基硼氧基和二氨基硼氧基 Fischer 卡宾配合物通过分子内 CH 插入反应生成氧杂硼烷或氧杂硼烷衍生物。这些中间体的进一步氧化产生 1,3-二醇或 1,2-氨基醇衍生物。当从萜烯衍生的硼氧基 Fischer 卡宾配合物开始时，非对映选择性高达 99%，这代表了此类天然产物的区域和非对映选择性修饰。研究了Cβ取代基相对于硼原子对反应路径的影响，并在核磁共振鉴定中间体后提出了机理。此外，理论计算表明存在硼-金属相互作用，这可能是 C-H 插入反应的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja991161+

文献信息

• Acid-Catalyzed Grob Fragmentation Reactions of Acetonides Derived from Terpenes
  作者：José Barluenga、Mónica Álvarez-Pérez、Kirsten Wuerth、Félix Rodríguez、Francisco J. Fañanás

  DOI：10.1021/ol034083a

  日期：2003.3.1

  [reaction: see text] Acetonides derived from different terpenes undergo Grob fragmentation by treatment with a catalytic amount of acid, triflic acid, or boron trifluoride, giving aldehydes containing a cyclopropane or cyclobutane ring with good yields and complete diastereoselectivity. The structure and the stereochemistry of the starting acetonide have a crucial influence on the reaction course.

  [反应：见正文]通过用催化量的酸，三氟甲磺酸或三氟化硼处理，可衍生自不同萜烯的乙炔化物进行Grob裂解，从而以良好的收率和完全的非对映选择性生成含有环丙烷或环丁烷环的醛。起始丙酮化物的结构和立体化学对反应过程具有至关重要的影响。