Phosphoric acid dibenzyl ester (3aR,6S,7aR)-7-difluoromethylene-2,2,6-trimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl ester | 661492-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Phosphoric acid dibenzyl ester (3aR,6S,7aR)-7-difluoromethylene-2,2,6-trimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl ester
• CAS: 661492-79-1
• 化学式: C₂₄H₂₇F₂O₇P
• 分子量: 496.445
• InChiKey: HMWMVANSWXIROS-SAHPGPASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.96
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  72.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phosphoric acid dibenzyl ester (3aR,6S,7aR)-7-difluoromethylene-2,2,6-trimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  逆转 NAD(P)H 依赖的氢化物转移的表观区域特异性：二氟亚甲基的性质，羰基模拟物

  摘要：

  吡啶核苷酸依赖性脱氢酶反应的标志是烟酰胺辅酶和相应底物之间的立体和区域特异性氢化物转移。当氢化物从 NAD(P)H 传递以还原酮底物时，攻击位点总是在羰基碳上。然而，当二氟亚甲基用作 NADH 依赖性酶 TDP-1-鼠李糖合酶中的羰基模拟物时，氢化物转移的表观区域选择性被逆转，TDP-1-鼠李糖合酶催化 TDP-6-脱氧-1-lyxo-4-己酮糖到 TDP-l-鼠李糖。观察到的反向区域选择性可以通过两种机制来解释。一种涉及形成卡宾中间体，然后进行涉及 1,2-H 位移的重排。这种机制建议在理论上是合理的，并且将代表一个罕见的例子，其中涉及酶反应中卡宾物种的中介作用。然而，我们的结果也与第二种机制一致，其中氢化物加成到二氟亚甲基部分发生在二氟化端，与基于正常酮官能团的还原预测的位点相反。这种区域选择性在化学模型中是有先例的，因为亲核加成到氟烯烃更喜欢这样一种途径，在这种途径中，过渡态中富电子碳的

  DOI：

  10.1021/ja021487+
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4R,6S,7aR)-7-Difluoromethylene-4-methoxy-2,2,6-trimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran 在 四氮唑 、 硫酸 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 、 肼 作用下， 生成 Phosphoric acid dibenzyl ester (3aR,6S,7aR)-7-difluoromethylene-2,2,6-trimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  逆转 NAD(P)H 依赖的氢化物转移的表观区域特异性：二氟亚甲基的性质，羰基模拟物

  摘要：

  吡啶核苷酸依赖性脱氢酶反应的标志是烟酰胺辅酶和相应底物之间的立体和区域特异性氢化物转移。当氢化物从 NAD(P)H 传递以还原酮底物时，攻击位点总是在羰基碳上。然而，当二氟亚甲基用作 NADH 依赖性酶 TDP-1-鼠李糖合酶中的羰基模拟物时，氢化物转移的表观区域选择性被逆转，TDP-1-鼠李糖合酶催化 TDP-6-脱氧-1-lyxo-4-己酮糖到 TDP-l-鼠李糖。观察到的反向区域选择性可以通过两种机制来解释。一种涉及形成卡宾中间体，然后进行涉及 1,2-H 位移的重排。这种机制建议在理论上是合理的，并且将代表一个罕见的例子，其中涉及酶反应中卡宾物种的中介作用。然而，我们的结果也与第二种机制一致，其中氢化物加成到二氟亚甲基部分发生在二氟化端，与基于正常酮官能团的还原预测的位点相反。这种区域选择性在化学模型中是有先例的，因为亲核加成到氟烯烃更喜欢这样一种途径，在这种途径中，过渡态中富电子碳的

  DOI：

  10.1021/ja021487+