methyl (S)-{2-[(S)-3-(1H-indol-3-yl)-2-(2-nitrobenzamido)propanamido]propanoate} | 1602783-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-{2-[(S)-3-(1H-indol-3-yl)-2-(2-nitrobenzamido)propanamido]propanoate}
• 英文别名: methyl (2S)-2-[[(2S)-3-(1H-indol-3-yl)-2-[(2-nitrobenzoyl)amino]propanoyl]amino]propanoate
• CAS: 1602783-25-4
• 化学式: C₂₂H₂₂N₄O₆
• 分子量: 438.44
• InChiKey: UXZIOSXJEIHZQK-UGSOOPFHSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-77 °C(Solvent: Ethyl acetate)
• 沸点：
  742.6±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.353±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  146
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-{2-[(S)-3-(1H-indol-3-yl)-2-(2-nitrobenzamido)propanamido]propanoate} 在 二甲基二环氧乙烷 、 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 methyl (αS,3R,4aS,9aR)-2,3,4,4a,9,9a-hexahydro-4ahydroxy-α-methyl-2-oxo-3-[4-oxo-3(4H)-quinazolinyl]-1H-pyrido[2,3]indole-1-ethanoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-尿嘧啶及其类似物的生物启发一步经济，氧化还原经济和无保护基的对映选择性总合成

  摘要：

  描述了由D-Trp和L-Trp合成（-）-香豆碱的对映选择性四步和五步总合成的全部细节。该方法具有氧化双环化反应和串联C14差向异构化-内酰胺化反应为关键步骤的特点，可快速获得（-）-chaetominine（6a）和类似物。（-）-chaetominine（6a的总合成）是迄今为止最简洁，最有效的方法。通过综合研究，揭示了双环化反应的立体化学要求，并澄清了有关该天然产物的理化性质的混淆。此外，通过化学合成已经验证了产生复杂性的短途径，该途径揭示了真菌肽基生物碱多环支架生物合成的场景。根据这些发现，提出了一个合理的（-）-chaetominine（6a）生物合成途径。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201400413
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基苯甲酰氯 在 N-甲基吗啉 、 sodium hydroxide 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 14.25h， 生成 methyl (S)-{2-[(S)-3-(1H-indol-3-yl)-2-(2-nitrobenzamido)propanamido]propanoate}
  参考文献：
  名称：

  （-）-尿嘧啶及其类似物的生物启发一步经济，氧化还原经济和无保护基的对映选择性总合成

  摘要：

  描述了由D-Trp和L-Trp合成（-）-香豆碱的对映选择性四步和五步总合成的全部细节。该方法具有氧化双环化反应和串联C14差向异构化-内酰胺化反应为关键步骤的特点，可快速获得（-）-chaetominine（6a）和类似物。（-）-chaetominine（6a的总合成）是迄今为止最简洁，最有效的方法。通过综合研究，揭示了双环化反应的立体化学要求，并澄清了有关该天然产物的理化性质的混淆。此外，通过化学合成已经验证了产生复杂性的短途径，该途径揭示了真菌肽基生物碱多环支架生物合成的场景。根据这些发现，提出了一个合理的（-）-chaetominine（6a）生物合成途径。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201400413

文献信息

• Bio-inspired Step-Economical, Redox-Economical and Protecting-Group-Free Enantioselective Total Syntheses of (−)-Chaetominine and Analogues
  作者：Shi-Peng Luo、Qi-Long Peng、Chu-Pei Xu、Ai-E Wang、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1002/cjoc.201400413

  日期：2014.8

  details of the enantioselective four‐step and five‐step total syntheses of (−)‐chaetominine from D‐Trp and L‐Trp are described. Featuring an oxidative double cyclization reaction, and tandem C14 epimerization‐lactamization reactions as key steps, the method provides a rapid access to (−)‐chaetominine (6a) and analogues. The total syntheses of (−)‐chaetominine (6a) are so far the most concise and efficient

  描述了由D-Trp和L-Trp合成（-）-香豆碱的对映选择性四步和五步总合成的全部细节。该方法具有氧化双环化反应和串联C14差向异构化-内酰胺化反应为关键步骤的特点，可快速获得（-）-chaetominine（6a）和类似物。（-）-chaetominine（6a的总合成）是迄今为止最简洁，最有效的方法。通过综合研究，揭示了双环化反应的立体化学要求，并澄清了有关该天然产物的理化性质的混淆。此外，通过化学合成已经验证了产生复杂性的短途径，该途径揭示了真菌肽基生物碱多环支架生物合成的场景。根据这些发现，提出了一个合理的（-）-chaetominine（6a）生物合成途径。
• Complexity generation by chemical synthesis: a five-step synthesis of (−)-chaetominine from l-tryptophan and its biosynthetic implications
  作者：Chu-Pei Xu、Shi-Peng Luo、Ai-E Wang、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1039/c4ob00314d

  日期：——

  We demonstrated, for the first time, that on the basis of chemistry principles, the hexacyclic peptidyl alkaloid (−)-chaetominine (1) can be synthesized in a straightforward manner from L-Trp. The approach features the efficient generation of molecular complexity via a tandem C3/C14 syn-selective epoxidation (dr = 3 : 2)–annulative ring-opening reaction and a regioselective epimerization at C14. The successful production of (−)-chaetominine (1) from L-Trp could be helpful for revealing how the configuration of L-tryptophan becomes inverted in the biosynthetic pathway of (−)-chaetominine (1).

  我们首次证明，基于化学原理，六环肽类生物碱（−）-chaetominine (1) 可以通过 L-Trp 以简单直接的方法合成。该方法特点是通过串联C3/C14同位选择性环氧化（dr = 3 : 2）-环化开环反应有效生成分子复杂性，以及C14位的区域选择性异构化。从 L-Trp 成功合成（−）-chaetominine (1) 有助于揭示在（−）-chaetominine (1) 的生物合成途径中 L-色氨酸的构型如何发生反转。