1-(2-Methyl-2-propenoxy)-2-octyne | 140605-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2-Methyl-2-propenoxy)-2-octyne
• 英文别名: 1-(2-Methylprop-2-enoxy)oct-2-yne
• CAS: 140605-58-9
• 化学式: C₁₂H₂₀O
• 分子量: 180.29
• InChiKey: XDVPBSMUQRHLGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-Methyl-2-propenoxy)-2-octyne 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 三苯基氢化锡 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 3-Amyl-4,4-dimethyl-2-methylol-cyclopent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Radical cyclization of (bromomethyl)dimethylsilyl propargyl ethers. Regio-, chemo- and stereoselectivity.

  摘要：

  Radical cyclization of (bromomethyl)dimethylsilyl propargyl ether derivatives 1 is a powerful reaction with a high degree of regio-, chemo-, and stereoselectivity. Trisubstituted olefins 3, cyclopentene derivatives 5, and diquinane system 7j are obtained in good yields by a judicious choice of unsaturated substituents. Triquinane frameworks could be obtained stereoselectively from a suitable acyclic substrate of type 1 in a one-pot reaction. First attempts have not yet allowed us to aim at this goal due to interesting (1,5) hydrogen transfers. Moreover, we have intercepted, for the first time, the alpha-cyclopropyl radical which is involved in the Stork-Beckwith mechanism of the 5-versus 6-membered ring formation in the vinyl radical cyclization.

  DOI：

  10.1021/jo00037a026
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-甲基丙烯 、 2-辛炔-1-醇 在 sodium hydride 作用下， 反应 0.5h， 生成 1-(2-Methyl-2-propenoxy)-2-octyne
  参考文献：
  名称：

  氧系 1,6-烯炔和 [4.1.0]-双环醚骨架作为香料工业的享乐材料

  摘要：

  描述了带有双环支架的香料工业原始结构的合成。据我们所知，这些结构在香水行业中未发现，无论是来自天然途径还是合成途径。NHC-金型催化剂表现出优异的活性，可生成轻质双环烯醇醚。制备了几种双环加合物，产率非常好（18-99%）。NHC-Au 复合物的评估允许达到 300 h-1 的 TOF。[4.1.0]-双环醚的感官特性评估与 1,6-烯炔前体前所未有的特性进行了比较。对起始材料的评估显示出对这些具有各种嗅觉面的结构的极大兴趣。在这项研究中，

  DOI：

  10.1055/a-1526-7917

文献信息

• When Gold Meets Perfumes: Synthesis of Olfactive Compounds via Gold-Catalyzed Cycloisomerization Reactions
  作者：Romain Laher、Christophe Marin、Véronique Michelet

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00843

  日期：2020.6.5

  An efficient, and mild synthetic route for the preparation of functionalized volatile oxa-bicyclo[4.1.0]-hept-4-ene (29 compounds, 44–98% isolated yields) has been developed relying on the association of IPrAuCl with NaBArF. The remarkable selectivity was demonstrated on a 1 g and 25 g scale with low catalyst loadings. The synthetic utility of these low-molecular-weight enols was further demonstrated

  依靠IPrAuCl与NaBArF的结合，已开发出一种高效，温和的合成路线来制备功能性挥发性氧杂双环[4.1.0]-庚-4-烯（29种化合物，分离产率为44-98％）。在1 g和25 g的规模上证明了显着的选择性，催化剂负载量低。这些低分子量烯醇的合成用途通过一些加合物的衍生化以及所有双环衍生物的空前嗅觉评估得到了进一步证明。
• Rhodium-Catalyzed Regio-, Diastereo-, and Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Enynes with Acrylamides
  作者：Koji Masutomi、Norifumi Sakiyama、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.201206122

  日期：2012.12.21

  ring: Annulated cyclohexenes were synthesized by using the title reaction with the cationic rhodium(I)/(R)‐H8‐binap complex as a catalyst. In this catalysis, regioselective insertion of the acrylamide into a rhodacyclopentene intermediate and the coordination of the carbonyl group of the acrylamide to the cationic rhodium center suppress the undesired β‐hydride elimination.

  环环：使用阳离子铑（I）/（R）-H 8 -binap配合物作为催化剂，通过标题反应合成环状环己烯。在这种催化中，丙烯酰胺在若丹环戊烯中间体中的区域选择性插入以及丙烯酰胺的羰基与阳离子铑中心的配位抑制了不希望的β-氢化物消除。
• Rh-Catalyzed Enantioselective Hydroalkenylative Cyclization of 1,6-Enynes Constructing All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Shunsuke Emi、Shintaro Hamada、Yuko Kishida、Yu Sato、Futo Morita、Yuki Nagashima、Hidehiro Uekusa、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/acscatal.4c00572

  日期：2024.4.5

  We report the enantioselective construction of all-carbon quaternary stereocenters (up to 99% ee) by the cationic Rh(I)/Segphos-catalyzed hydroalkenylative cyclization of 1,6-enynes with α-substituted acrylamides. This Rh catalysis proceeds with small excesses of alkenes at room temperature in most substrates to yield the desired cyclization products in high yields and enantioselectivity. Mechanistic

  我们报道了通过阳离子 Rh(I)/Segphos 催化的 1,6-烯炔与 α-取代丙烯酰胺的加氢环化，对映选择性构建全碳四元立构中心（高达 99% ee）。在大多数底物中，Rh 催化在室温下用少量过量的烯烃进行，以高产率和对映选择性产生所需的环化产物。机理研究表明丙烯酰胺取代的 C-H 键激活过程：对于 α-取代的丙烯酰胺，C-H 键被阳离子 Rh(III) 络合物（罗达环戊烯）裂解；相反，对于 β-取代的丙烯酰胺，C-H 键被阳离子 Rh(I) 络合物裂解。