57 Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen, flüssigen, bromhaltigen, nur geringe Mengen an 2,3-Dibrombutendiol-1,4 aufweisenden, geruchsarmen Alkoxylierungsprodukten und deren Verwendung zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethanen, vorzugsweise PU-Schaumstoffen, einschließlich Polyisocyanurat-Schaumatoffen.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man
A) Butindiol-1,4 mit etwa 2 Mol an Epoxiden (vorzugsweise Ethylenoxid und/oder Propylenoxid) in Gegenwart von Katalysatoren aus der Gruppe
a) höhermolekularer Thioether mit einem Molekulargewicht von vorzugsweise 500 bis 5000, wie sie insbesondere durch Kondensation von Thiodiglykol entstehen, und/oder
b) Thioethern, wie sie durch Anlagerung von Mercaptanen oder Mercaptoalkoholen an ungesättigte Kohlenwasserstoffe erhalten und evtl. durch Kondensation in höhermolekulare Thioether, vorzugsweise mit Molekulargewichten bis 5000, überführt werden, und/oder.
c) Alkalichloriden, insbesondere Kaliumchlorid,
bei erhöhten Temperaturen umsetzt, B) das Alkoxylierungsprodukt bromiert,
C) den in einer Nebenreaktion entstehenden Bromwasserstoff durch Rückoxidation mit wäßriger Wasserstoffperoxidlösung in die Bromierungsstufe B) rückführt,
D) mit einer höhermolekularen Epoxyverbindung stabilisiert und
E) das bromierte Produkt entwässert.
57 本发明涉及一种制备贮存稳定、液态、含
溴、低气味的烷氧基化产品的工艺,该产品仅含有少量 2,3-二
溴丁烯-1,4,并可用于制备阻燃聚
氨酯,最好是聚
氨酯泡沫,包括聚异
氰脲酸酯泡沫。
该工艺的特点是
A)
丁炔二醇-1,4 与约 2 摩尔的
环氧化物(最好是
环氧乙烷和/或环氧
丙烷)在选 自以下组别的催化剂存在下反应
a) 高分子量
硫醚,分子量最好在 500 至 5000 之间,如特别通过缩合
硫代
二甘醇形成的
硫醚,和/或
b)
硫醇或巯基
乙醇与不饱和碳氢化合物反应生成的
硫醚,可通过缩合转化为高分子
硫醚,分子量最好在 5000 以下,和/或
c) 碱
氯化物,尤其是
氯化钾、
B) 烷氧基化产物被
溴化、
C) 通过
过氧化氢水溶液的再氧化反应,将副反应中形成的
溴化氢回收到
溴化阶段 B) 中、
D) 使用较高分子量的环氧化合物进行稳定,以及
E) 使
溴化产品脱
水。