(3-methylbut-3-en-1-yn-1-yl)cyclohexane | 908295-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (3-methylbut-3-en-1-yn-1-yl)cyclohexane
• 英文别名: 3-Methylbut-3-en-1-ynylcyclohexane
• CAS: 908295-93-2
• 化学式: C₁₁H₁₆
• 分子量: 148.248
• InChiKey: RCINDAQJZZOJJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methylbut-3-en-1-yn-1-yl)cyclohexane 在 copper(l) iodide 、 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 三(1-萘基)膦 、 lithium tert-butoxide 、 叔丁醇 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 dimethyl 2-(4-cyclohexyl-2-methyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)buta-2,3-dien-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  炔丙基环丙烷，环氧化物，氮丙啶和氧杂环丁烷底物的催化硼酸酯化开放：配体控制的烯丙基硼酸酯和烯基二硼酸酯的合成。

  摘要：

  提出了新的铜催化的链烯基二硼酸酯和烯基硼酸酯的立体和区域选择性合成反应。在该方法中，将应变的三元/四元环的炔丙基衍生物用作底物，并将B2pin2用作硼酸盐源。通过选择膦配体来控制烯基二硼酸酯相对于烯基硼酸酯产物的选择性形成。

  DOI：

  10.1002/anie.201510132
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙烯 、 环己基乙炔 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88 %的产率得到(3-methylbut-3-en-1-yn-1-yl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  通过协同催化使 1,3-烯炔与酮加氢烷基化合成丙烯

  摘要：

  描述了一种通过协同 Pd（0）Senphos/B（C6F5）3/NR3 催化将酮添加到 1,3-烯炔中合成烯的方法。在室温下，各种芳基和脂肪族酮以高产率添加到各种 1,3-烯烃中。机理研究揭示了一种决定速率的外球质子转移机制，这得到了 DFT 计算的证实。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c08151

文献信息

• Preparation of Chiral Allenes through Pd-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Conjugated Enynes: Enantioselective Synthesis Enabled by Catalyst Design
  作者：Nathan J. Adamson、Haleh Jeddi、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.9b02637

  日期：2019.5.29

  surrogate to afford primary amines in a two-step/one-pot process. Examination of chiral catalysts revealed a high degree of reversibility in the C-N bond formation that negatively impacted enantioselectivity. Consequently, an electron-poor ferrocenyl-PHOX ligand was developed to enable efficient and enantioselective enyne hydroamination.

  在这项研究中，我们确定共轭烯炔在 Pd 催化下进行选择性 1,4-加氢胺化，以提供带有侧链烯丙基胺的手性丙二烯。在非对映选择性反应中，DPEphos 作为 Pd 的配体，几种伯胺和仲脂肪胺和芳基取代的胺与各种单取代和双取代的烯炔偶联。二苯甲酮亚胺作为氨替代物，在两步/一锅法中提供伯胺。手性催化剂的检查揭示了 CN 键形成的高度可逆性，这对对映选择性产生了负面影响。因此，开发了一种缺电子的二茂铁基-PHOX 配体，以实现高效和对映选择性的烯炔加氢胺化。
• Divergent Synthesis of CF₃ -Substituted Allenyl Nitriles by Ligand-Controlled Radical 1,2- and 1,4-Addition to 1,3-Enynes
  作者：Fei Wang、Dinghai Wang、Yu Zhou、Ling Liang、Ronghua Lu、Pinhong Chen、Zhenyang Lin、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.201803668

  日期：2018.6.11

  involved propargylic radicals can be selectively trapped by (Box)CuII cyanide, while the tautomerized allenyl radicals are trapped by (phen)CuII cyanide (Box= bisoxazoline, phen=phenanthroline). In addition, the reaction features broad substrate scope and excellent functional group compatibility. Moreover, this protocol represents a novel regioselectivity‐tunable functionalization of 1,3‐enynes via radicals

  已经确定了一种配体控制的系统，该系统可实现1,3-炔烃的区域选择性三氟甲基氰化，从而可使用多种含CF 3的三或四取代的烯基腈。我们公开了所涉及的炔丙基自由基可以被（Box）Cu II氰化物选择性地捕获，而互变异构的烯基自由基则被（phen）Cu II捕获。氰化物（Box = bisoxazoline，phen = phenanthroline）。另外，该反应具有广泛的底物范围和优异的官能团相容性。此外，该方案代表了一种通过自由基对1,3-烯炔进行区域选择性调节的新型功能，我们认为这将对开发用于自由基和有机金属化学选择性控制的催化体系产生重大影响。
• Nickel‐Catalyzed Carbofluoroalkylation of 1,3‐Enynes to Access Structurally Diverse Fluoroalkylated Allenes
  作者：Kai‐Fan Zhang、Kang‐Jie Bian、Chao Li、Jie Sheng、Yan Li、Xi‐Sheng Wang

  DOI：10.1002/anie.201813184

  日期：2019.4

  A nickel‐catalyzed 1,4‐carbofluoroalkylation of 1,3‐enynes to access structurally diverse fluoroalkylated allenes has been established. This method has demonstrated high catalytic reactivity, mild reaction conditions, broad substrate scope, and excellent functional‐group tolerance. The key to success is the use of a nickel catalyst to generate different fluoroalkyl radicals from readily available and

  已经建立了镍催化的1,3-炔烃的1,4-碳氟烷基化反应，以获取结构多样的氟代烷基化的烯。该方法显示出高催化活性，温和的反应条件，广泛的底物范围和出色的官能团耐受性。成功的关键是使用镍催化剂从容易获得的，结构多样的氟代烷基卤化物中生成不同的氟代烷基自由基，并通过自由基中继剂获得1,3-炔的1,4-二官能化。该策略提供了结构多样的多取代的烯的简便合成，并提供了用于批量生产各种氟化生物活性分子以通过进一步转化发现药物的解决方案。
• Regioselective Synthesis of 3-Hydroxy-4,5-alkyl-Substituted Pyridines Using 1,3-Enynes as Alkynes Surrogates
  作者：Manuel Barday、Kelvin Y. T. Ho、Christopher T. Halsall、Christophe Aïssa

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00451

  日期：2016.4.15

  The poor regioselectivity of the [4 + 2] cycloaddition of 3-azetidinones with internal alkynes bearing two alkyl substituents via nickel-catalyzed carbon–carbon activation is addressed using 1,3-enynes as substrates. The judicious choice of substitution on the enyne enables complementary access to each regioisomer of 3-hydroxy-4,5-alkyl-substituted pyridines, which are important building blocks in

  使用1，3-烯炔作为底物，可以解决3-氮杂环丁烷酮与带有两个烷基取代基的内部炔烃的[4 + 2]环加成反应的区域选择性差的问题，这些炔烃通过镍催化的碳-碳活化作用。对烯炔的明智选择可以使3-羟基-4,5-烷基取代的吡啶的每个区域异构体互补进入，这是药物化学研究中的重要组成部分。
• Nazarov Cyclization/Internal Redox Cyclization Sequence for the Synthesis of N-Heterocyclic Bridged Ring Systems
  作者：Yu-Wen Huang、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02369

  日期：2016.10.7

  conditions, these underwent a through-space 1,5-hydride-transfer/ring-closure reaction to form bridged bicyclic N-heterocyclic compounds with up to four stereogenic centers. It was also possible to convert simple acyclic dienyl diketones into the bicyclo[3.2.1] products in a one-pot process (with a solvent switch).

  开发了1,6共轭物加成/纳扎罗夫电环化/内部氧化还原环化序列。通过1，6-共轭加成反应引发的Nazarov反应，制得了各种5-羟基环戊烯酮，具有出色的非对映选择性。在热条件下，这些化合物经过空间1,5-氢化物转移/闭环反应，形成具有最多四个立体异构中心的桥连双环N-杂环化合物。也可以通过一锅法（使用溶剂开关）将简单的无环二烯基二酮转化为双环[3.2.1]产物。