methyl (4,6-O-benzylidene-2-O-diazoacetyl-3-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside)-(1→6)-2,3,4-O-methyl-α-D-glucopyranoside | 1256138-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (4,6-O-benzylidene-2-O-diazoacetyl-3-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside)-(1→6)-2,3,4-O-methyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl (4,6-O-benzylidene-2-O-diazoacetyl-3-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside)-(1->6)-2,3,4-O-methyl-α-D-glucopyranoside
• CAS: 1256138-33-6
• 化学式: C₃₀H₄₂N₂O₁₃
• 分子量: 638.669
• InChiKey: BKSLOHCDCHTMDE-RCZQTSFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.43
• 重原子数：
  45.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  172.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  13.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4,6-O-benzylidene-2-O-diazoacetyl-3-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside)-(1→6)-2,3,4-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 Rh₂(acam)₄ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以61%的产率得到[(1R,3R,7R,8S,9R,11R)-5-oxo-11-phenyl-3-[[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5,6-tetramethoxyoxan-2-yl]methoxy]-2,6,10,12-tetraoxatricyclo[7.4.0.03,7]tridecan-8-yl] 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  碳烯介导的端粒C ？官能化？碳水化合物的氢键：范围和局限性

  摘要：

  在此，我们对调查α-，β-ketopyranosides依靠异头C的官能一种新的合成方法的范围和局限性通过插入金属卡宾来实现碳水化合物的H键。在2位接枝的关键溴乙酸盐是立体选择性糖基化/重氮转移/季铵化序列的基石，这使得在完全控制立体化学的情况下构建季中心成为可能。该序列显示出对碳水化合物化学中常用的保护基的良好耐受性，并以良好的效率产生了季二糖。在具有更受限构象的二糖的情况下，该功能化过程可能会受到目标异头异构体位置旁边的空间需求的阻碍。另外，在糖基化步骤期间形成瞬时原酸酯也可能降低合成序列的整体效率。

  DOI：

  10.1002/chem.201203725
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4S,5R,6R)-2,3,4,5-tetramethoxy-6-((trityloxy)methyl)tetrahydro-2H-pyran 在 2,4,6-三叔丁基吡啶 、 二苯基亚砜 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 methyl (4,6-O-benzylidene-2-O-diazoacetyl-3-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside)-(1→6)-2,3,4-O-methyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  碳烯介导的端粒C ？官能化？碳水化合物的氢键：范围和局限性

  摘要：

  在此，我们对调查α-，β-ketopyranosides依靠异头C的官能一种新的合成方法的范围和局限性通过插入金属卡宾来实现碳水化合物的H键。在2位接枝的关键溴乙酸盐是立体选择性糖基化/重氮转移/季铵化序列的基石，这使得在完全控制立体化学的情况下构建季中心成为可能。该序列显示出对碳水化合物化学中常用的保护基的良好耐受性，并以良好的效率产生了季二糖。在具有更受限构象的二糖的情况下，该功能化过程可能会受到目标异头异构体位置旁边的空间需求的阻碍。另外，在糖基化步骤期间形成瞬时原酸酯也可能降低合成序列的整体效率。

  DOI：

  10.1002/chem.201203725

文献信息

• Rh(II) Carbene-Promoted Activation of the Anomeric C−H Bond of Carbohydrates: A Stereospecific Entry toward α- and β-Ketopyranosides
  作者：Mélissa Boultadakis-Arapinis、Pascale Lemoine、Serge Turcaud、Laurent Micouin、Thomas Lecourt

  DOI：10.1021/ja1054065

  日期：2010.11.10

  In this communication we report a new strategy toward ketopyranosides based on a carbene-mediated activation of the anomeric C-H bond of carbohydrates. By forming a new carbon-carbon bond after a glycosylation step, this approach enables the preparation of both alpha- and beta-ketopyranosides from advanced precursors.