ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-glucopyranoside | 219536-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-glycopyranoside；Ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-alpha-D-glucopyranoside；(2R,4aR,6R,7R,8R,8aS)-6-ethylsulfanyl-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 219536-50-2
• 化学式: C₁₅H₂₀O₅S
• 分子量: 312.387
• InChiKey: QOMMDHDGIYADCQ-BXLXJSPXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 sodium azide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 以43%的产率得到ethyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  [EN] A NOVEL SYNTHETIC NEISSERIA MENINGITIDIS SEROGROUP A OLIGOMER AND PROCESS FOR SYNTHESIZING THEREOF
  [FR] NOUVEL OLIGOMÈRE SYNTHÉTIQUE DE NEISSERIA MENINGITIDIS DE SÉROGROUPE A ET SON PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE

  摘要：

  本发明涉及新型合成的A群脑膜炎球菌（以下简称MenA）胶囊多糖重复单元寡聚体，以及合成该合成MenA胶囊多糖重复单元寡聚体的方法。更具体地，本发明涉及MenA胶囊多糖重复单元四聚体的化学合成，可用作开发半合成或全合成结合疫苗的候选物，作为单价疫苗或作为结合疫苗中针对A群脑膜炎球菌感染的组合疫苗的一部分。

  公开号：

  WO2018173068A1
• 作为产物：
  描述：

  β-D-葡萄糖五乙酸酯 在 (1S)-(+)-10-camphorsulfonic acid 、 甲醇 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  [EN] A NOVEL SYNTHETIC NEISSERIA MENINGITIDIS SEROGROUP A OLIGOMER AND PROCESS FOR SYNTHESIZING THEREOF
  [FR] NOUVEL OLIGOMÈRE SYNTHÉTIQUE DE NEISSERIA MENINGITIDIS DE SÉROGROUPE A ET SON PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE

  摘要：

  本发明涉及新型合成的A群脑膜炎球菌（以下简称MenA）胶囊多糖重复单元寡聚体，以及合成该合成MenA胶囊多糖重复单元寡聚体的方法。更具体地，本发明涉及MenA胶囊多糖重复单元四聚体的化学合成，可用作开发半合成或全合成结合疫苗的候选物，作为单价疫苗或作为结合疫苗中针对A群脑膜炎球菌感染的组合疫苗的一部分。

  公开号：

  WO2018173068A1

文献信息

• Regioselective lipase-catalysed acylation of 4,6-O-benzylidene-α- and-β-d-pyranoside derivatives displaying a range of anomeric substituents
  作者：Jonathan J. Gridley、Andrew J. Hacking、Helen M.I. Osborn、David G. Spackman

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00935-1

  日期：1998.12

  The application of Lipase enzymes to effect regioselective C-3-O-acylation of - and -galactopyranosides displaying a range of anomeric substituents, and C-2-O-acylation of phenyl and ethyl is reported. In particular this method has allowed introduction of a variety of acyl protecting groups at the C-3 hydroxyl group of ethyl 11.

  脂肪酶的到应用的效果的区域选择性C-3- Ö的酰化-和-galactopyranosides显示范围的端基异构体的取代基，和C-2- Ö苯基的酰化和乙基报道。特别地，该方法允许在乙基11的C-3羟基处引入各种酰基保护基。
• Direct Synthesis of Diastereomerically Pure Glycosyl Sulfonium Salts
  作者：Laurel K. Mydock、Medha N. Kamat、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/ol2009818

  日期：2011.6.3

  glycosyl sulfonium salts can be generated via direct anomeric S-methylation of ethylthioglycosides. Mechanistically, this pathway represents the first step in the activation of thioglycosides for glycosidation; however, it can further allow for the synthesis and isolation of quasi-stable sulfonium ions, representing a new approach for studying these key intermediates.

  据报道，稳定的糖基锍盐可以通过乙基硫糖苷的直接异头 S-甲基化产生。从机制上讲，该途径代表了硫代糖苷类糖苷化活化的第一步；然而，它可以进一步合成和分离准稳定的锍离子，代表了研究这些关键中间体的新方法。
• Method for synthesis of beta glucans
  申请人：Ensley E. Harry

  公开号：US20060084630A1

  公开（公告）日：2006-04-20

  The invention provides a method for forming P-glucoside linkages in carbohydrate polymers, particularly synthetic glucan molecules, by attaching a protecting group to the C2 position of a glucoside donor. The protecting group of the invention stabilizes the dioxolenium ion and prevents orthoester formation to promote the β linkage and inhibit the undesirable a linkage. One such protecting group is 4-acetoxy-2,2-dimethylbutanoyl chloride.

  该发明提供了一种在碳水化合物聚合物中形成P-葡萄糖苷键的方法，特别是合成葡聚糖分子，方法是通过将保护基附加到葡萄糖供体的C2位置。该发明的保护基稳定了二氧杂环离子，并防止了正交酯形成，以促进β键和抑制不良的α键。其中一种这样的保护基是4-乙酰氧基-2,2-二甲基丁酰氯。
• 2,3-Di-O-picolinyl building blocks as glycosyl donors with switchable stereoselectivity
  作者：Jagodige P. Yasomanee、Archana R. Parameswar、Papapida Pornsuriyasak、Nigam P. Rath、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/c6ob00107f

  日期：——

  2-O-Picolinyl protected glycosyl donors lead to the formation of 1,2-trans glycosides with complete stereoselectivity. This is due to the participatory effect of the picolinyl nitrogen that is able to block the bottom face of the ring via a six-membered cyclic intermediate. Herein we demonstrate that if the nitrogen atom of the O-picolinyl moiety is temporarily blocked by coordination to the metal

  2- O-吡啶甲酸保护的糖基供体导致形成具有完全立体选择性的1,2-反式糖苷。这归因于吡啶甲基氮的参与作用，该吡啶甲氮能够通过六元环状中间体阻断环的底面。本文证明，如果O- picolinyl部分的氮原子通过与金属中心（Pd）的配位而暂时被封闭，则无法参与糖基化，因此2 - O -picolinyl辅助糖基化的立体选择性可以为“切换”。
• Site‐ and Stereoselective Phosphoramidation of Carbohydrates Using a Chiral Catalyst and a Chiral Electrophile
  作者：Daniel A. Glazier、John M. Schroeder、Stephanie A. Blaszczyk、Weiping Tang

  DOI：10.1002/adsc.201900382

  日期：2019.8.21

  phosphorus center. As such, the site‐ and stereoselective phosphoramidation of carbohydrates has never been achieved. We have developed the first site‐ and stereoselective phosphoramidation reaction of carbohydrates using a chiral catalyst and a chiral electrophile. This method offers a convenient solution for the selective synthesis of phosphoramidated carbohydrate‐containing prodrugs and natural products

  碳水化合物是天然生物分子中最普遍的一类。它们介导细胞信号传导，细菌毒力和新陈代谢以及其他功能。碳水化合物的位点选择性功能化一直是化学领域中长期存在的问题。由于磷中心的手性，磷酰胺盐是一个特别具有挑战性的官能团，需要立体选择性地安装。因此，从未实现碳水化合物的定点和立体选择性磷酸酰胺化。我们开发了使用手性催化剂和手性亲电试剂的碳水化合物的第一个定点和立体选择性磷酸酰胺化反应。该方法为选择性合成含磷酰胺化碳水化合物的前药和天然产物提供了便利的解决方案。