benzyl N-[(1'R,2'S,3S,4'S,5S,7'R,8'S)-4'-hydroxy-2,6'-dioxospiro[oxolane-5,3'-tricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-ene]-3-yl]carbamate | 942618-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: benzyl N-[(1'R,2'S,3S,4'S,5S,7'R,8'S)-4'-hydroxy-2,6'-dioxospiro[oxolane-5,3'-tricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-ene]-3-yl]carbamate
• CAS: 942618-57-7
• 化学式: C₂₂H₂₃NO₆
• 分子量: 397.428
• InChiKey: HFSZJTXULURLPH-IZJZXNTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl N-[(1'R,2'S,3S,4'S,5S,7'R,8'S)-4'-hydroxy-2,6'-dioxospiro[oxolane-5,3'-tricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-ene]-3-yl]carbamate 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 马来酸酐 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二苯醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 230.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 150.84h， 生成 [(1S,2R,4S,5R,6S)-5-[(2S)-2-amino-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-4,5-dihydroxy-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  （+）-Sphophostatin通过π-面部选择性Diels-Alder反应的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了鞘磷脂抑制素的立体选择性全合成。亲水部分是通过（i）由l生成的螺内酯的高π面选择性Diels-Alder反应立体选择性合成的-酪氨酸和（ii）羟基指导的环氧化为关键反应。在最后阶段，将亲水性部分与疏水性侧链结合。通过小心执行轻度反应，克服了C5-C6环的不稳定性，实现了全合成。在这项工作的过程中，发现我们在先前的模型研究中错误地分配了最终产品C5-C6环氧环的相对立体化学。描述了模型研究中立体化学分配的修订。还合成了在C5和C6（环氧化物区域）的（+）-鞘磷脂抑制素异构体的非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jo070337k
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-benzyloxycarbonylamino-6',7'-epoxy-1',3,4,4',4'a,8'a-hexahydrospiro[furan-2(5H),5'(8'H)-1',4'-methanonaphthalene]-5',8'-dione 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到benzyl N-[(1'R,2'S,3S,4'S,5S,7'R,8'S)-4'-hydroxy-2,6'-dioxospiro[oxolane-5,3'-tricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-ene]-3-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  （+）-Sphophostatin通过π-面部选择性Diels-Alder反应的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了鞘磷脂抑制素的立体选择性全合成。亲水部分是通过（i）由l生成的螺内酯的高π面选择性Diels-Alder反应立体选择性合成的-酪氨酸和（ii）羟基指导的环氧化为关键反应。在最后阶段，将亲水性部分与疏水性侧链结合。通过小心执行轻度反应，克服了C5-C6环的不稳定性，实现了全合成。在这项工作的过程中，发现我们在先前的模型研究中错误地分配了最终产品C5-C6环氧环的相对立体化学。描述了模型研究中立体化学分配的修订。还合成了在C5和C6（环氧化物区域）的（+）-鞘磷脂抑制素异构体的非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jo070337k