phenyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside | 208644-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2S,4aR,6S,7R,8S,8aS)-7-benzoyloxy-2-phenyl-6-phenylsulfanyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] benzoate
• CAS: 208644-75-1
• 化学式: C₃₃H₂₈O₇S
• 分子量: 568.647
• InChiKey: FHEADONXPBDQPJ-AFKAFKMZSA-N

物化性质

• 熔点：
  162-167 °C
• 沸点：
  707.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.07
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  80.29
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 溶剂黄146 作用下， 反应 2.0h， 以92%的产率得到phenyl 2,3-di-O-benzoyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用分子杠杆的构象畸变：半乳糖苷衍生物的合成和构象研究

  摘要：

  半乳糖苷失衡。分子杠杆和庞大的保护基团的结合导致半乳糖苷的构象变化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801094
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,6-D-葡萄糖五乙酸酯 在 吡啶 、 甲醇 、 sodium methylate 、 四氯化锡 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 phenyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用后期结晶中间体进行Lewis（X）的全合成。

  摘要：

  在本文中，我们报道了一种高效保护的结晶保护的Lewis（X）三糖的合成方法，该方法在全球脱保护后已转化为Lewis（X）。使用高度融合的合成方法（七个步骤，最长的线性序列）并以38％的总产率制备三糖，该策略涉及将GlcNAc受体与半乳糖硫代糖苷供体进行区域选择性糖基化，然后对剩余的游离GlcNAc进行岩藻糖基化羟基是关键步骤。由于所用保护基团的正交性质，核心三糖还具有被转化为2型Lewis家族抗原的其他成员的潜力。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2015.05.017

文献信息

• Site-Selective and Stereoselective <i>O</i>-Alkylation of Glycosides by Rh(II)-Catalyzed Carbenoid Insertion
  作者：Jicheng Wu、Xiaolei Li、Xiaotian Qi、Xiyan Duan、Weston L. Cracraft、Ilia A. Guzei、Peng Liu、Weiping Tang

  DOI：10.1021/jacs.9b11262

  日期：2019.12.18

  most prevalent trans-1,2-diols in various pyranoses can be systematically and predictably differentiated based on the model derived from DFT calculations. We also demonstrated that the selective O-alkylation method could significantly improve the efficiency and stereoselectivity of glycosylation reactions. The alkyl groups introduced to carbohydrates by OH insertion reaction can serve as functional

  碳水化合物是具有合成挑战性的分子，在所有生命系统中都具有重要的生物学作用。碳水化合物的选择性合成和功能化提供了巨大的机会来提高我们对这一类基本重要分子的生物学功能的理解。然而，碳水化合物中看似相同的羟基的选择性官能化仍然是化学合成中长期存在的挑战。我们在此描述了一种实用且可预测的方法，用于通过 Rh(II) 催化插入金属卡宾中间体对碳水化合物羟基进行位点和立体选择性烷基化。这代表了对碳水化合物进行系统修饰的最温和的烷基化方法之一。密度泛函理论 (DFT) 计算表明，位点选择性是在 Rh(II)-carbenoid 插入步骤中确定的，该步骤更喜欢插入具有相邻轴向取代基的羟基。随后的分子内烯醇质子化决定了意想不到的高立体选择性。基于从 DFT 计算得出的模型，可以系统地和可预测地区分各种吡喃糖中最普遍的反式 1,2-二醇。我们还证明了选择性 O-烷基化方法可以显着提高糖基化反应的效率和立体选择性。通过
• Acylation of carbohydrates over Al2O3: preparation of partially and fully acylated carbohydrate derivatives and acetylated glycosyl chlorides
  作者：Pallavi Tiwari、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.carres.2005.11.035

  日期：2006.2

  protocol does not require the addition of any base or activator. This methodology has been further extended to the selective acylation of carbohydrate diols and the one-pot preparation of acetylated glycosyl chlorides direct from free reducing sugars. The yields obtained in most of the cases are excellent.

  据报道，使用酰氯和固体支持剂Al2O3对碳水化合物衍生物进行选择性和全O酰化。该协议不需要添加任何碱或活化剂。该方法已经进一步扩展到碳水化合物二醇的选择性酰化和直接从游离还原糖直接制备一锅乙酰化糖基氯的方法。在大多数情况下所获得的产量是极好的。
• Iodine–sodium cyanoborohydride-mediated reductive ring opening of 4,6-O-benzylidene acetals of hexopyranosides
  作者：Kaki Venkata Rao、Premanand R. Patil、Sridhar Atmakuri、K.P. Ravindranathan Kartha

  DOI：10.1016/j.carres.2010.10.013

  日期：2010.12

  A quick, efficient and convenient method for the regiospecific reductive ring opening of 4,6-O-benzylidene acetals of O-/S-alkyl/aryl glycosides of mono- and disaccharides, leading to the exclusive formation of the corresponding 6-O-benzyl ethers, using sodium cyanoborohydride in the presence of molecular iodine, is reported. It has been observed that common protecting groups such as ethers and esters

  快速，有效和方便的方法，用于单糖和二糖的O- / S-烷基/芳基糖苷的4,6-O-亚苄基缩醛的区域特异性还原开环，从而导致相应的6-O-排他性形成报道了在分子碘存在下使用氰基硼氢化钠的苄基醚。已经观察到，在所研究的条件下，常见的保护基如醚和酯具有良好的耐受性。当应用于葡糖胺衍生的亚苄基乙缩醛时，该反应被证明是不成功的。
• Towards a Synthetic Strategy for the Ten Canonical Carrageenan Oligosaccharides - Synthesis of a Protected γ-Carrageenan Tetrasaccharide
  作者：Christine Kinnaert、Mads H. Clausen

  DOI：10.1002/ejoc.201900592

  日期：2019.6.2

  A strategy for the chemical synthesis of all ten canonical carrageenan oligosaccharides is presented. A central, protected tetrasaccharide is assembled and further protecting group manipulations and sulfation is exemplified.

  提出了一种化学合成所有十种典型角叉菜胶低聚糖的策略。组装中心的，受保护的四糖，并举例说明进一步的保护基操纵和硫酸化。
• Nickel(II) Chloride-Mediated Regioselective Benzylation and Benzoylation of Diequatorial Vicinal Diols
  作者：Alexei V. Demchenko、Umesh B. Gangadharmath

  DOI：10.1055/s-2004-831318

  日期：——

  Ni(II)-chelates of monosaccharide vicinal diols were found to be useful intermediates in regioselective monobenzylation and monobenzoylation. It was observed that the substitution occurs exclusively at the position adjacent to the axially oriented substituent of the pyranose ring, for example, at C-2 of α-D-gluco and at C3 of β-D-galacto.

  发现单糖邻二醇的 Ni(II)-螯合物是区域选择性单苄基化和单苯甲酰化的有用中间体。观察到取代仅发生在与吡喃糖环的轴向取代基相邻的位置，例如，在α-D-葡萄糖的C-2和β-D-半乳糖的C3。