3-(5-methyl-1H-pyrazol-1-yl)-benzaldehyde | 1438662-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3-(5-methyl-1H-pyrazol-1-yl)-benzaldehyde
• 英文别名: 3-(5-Methylpyrazol-1-yl)benzaldehyde
• CAS: 1438662-16-8
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂O
• 分子量: 186.213
• InChiKey: AQCNORBNEFWEQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(5-methyl-1H-pyrazol-1-yl)-benzaldehyde 在 sodium cyanoborohydride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 ((2,6-diisopropylphenyl)(3-(5-methyl-1H-pyrazol-1-yl)benzyl)amino)tris(dimethylamino)zirconium
  参考文献：
  名称：

  基于阳离子“ Pincer”配体的第IV组有机金属化合物：分子内氢化反应中的合成，表征和催化活性

  摘要：

  通过最简单方便的直接金属诱导的C芳基制备了由不对称双阴离子N，C，N'钳型配体稳定的Zr IV和Hf IV二酰胺配合物H键活化。简单的配体修饰有助于突出供体原子在控制环金属化动力学中所起的非清白作用。发现制备的双氨基催化剂是伯氨基烯烃的分子内加氢胺化/环化的良好候选者。这些化合物有效地促进这种催化转化的能力（通过在某些情况下提供快速和完全的底物转化）构成了朝着催化体系迈出的重要一步，该催化体系可以在相对较低的催化剂负载量和较温和的反应条件下运行。动力学研究和底物范围研究，以及对实际系统的初步DFT计算，

  DOI：

  10.1002/chem.201203644
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-(3-bromophenyl)-5-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium formate 、 lithium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 3-(5-methyl-1H-pyrazol-1-yl)-benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  基于阳离子“ Pincer”配体的第IV组有机金属化合物：分子内氢化反应中的合成，表征和催化活性

  摘要：

  通过最简单方便的直接金属诱导的C芳基制备了由不对称双阴离子N，C，N'钳型配体稳定的Zr IV和Hf IV二酰胺配合物H键活化。简单的配体修饰有助于突出供体原子在控制环金属化动力学中所起的非清白作用。发现制备的双氨基催化剂是伯氨基烯烃的分子内加氢胺化/环化的良好候选者。这些化合物有效地促进这种催化转化的能力（通过在某些情况下提供快速和完全的底物转化）构成了朝着催化体系迈出的重要一步，该催化体系可以在相对较低的催化剂负载量和较温和的反应条件下运行。动力学研究和底物范围研究，以及对实际系统的初步DFT计算，

  DOI：

  10.1002/chem.201203644

文献信息

• Pyrazole-Based PCN Pincer Complexes of Palladium(II): Mono- and Dinuclear Hydroxide Complexes and Ligand Rollover C–H Activation
  作者：Wilson D. Bailey、Lapo Luconi、Andrea Rossin、Dmitry Yakhvarov、Sarah E. Flowers、Werner Kaminsky、Richard A. Kemp、Giuliano Giambastiani、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00355

  日期：2015.8.24

  Palladium complexes of the novel unsymmetrical phosphine pyrazole-containing pincer ligands PCNH (PCNH = 1-[3- [(di-tert-butylphosphino)methyl]pheny1]-1H-pyrazole) and PCNMe (PCNMe = 1-[3-(di-tert-butylphosphino)methyl]pheny1]-5-methyl-1H-pyrazole) have been prepared and characterized through single-crystal X-ray diffraction and multinudear H-1, C-13H-1}, and P-31H-1} NMR spectroscopy. In preparations of the monomeric hydroxide species (PCNH)Pd(OH), an unexpected N detachment followed by C-H activation on the heterocycle 5-position took place resulting in conversion of the monoanionic P,C-,N} framework into a dianionic P,C-,C-} ligand set. The dinuclear hydroxide-bridged species (PCNH)Pd(mu-OH)Pd(PCC) was the final product obtained under ambient conditions. The "rollover" activation was followed via P-31H-1} NMR spectroscopy, and dinuclear cationic mu-OH and monomeric Pd-II hydroxide intermediates were identified. DFT computational analysis of the process (M06//6-31G*, THF) showed that the energy barriers for the pyrazolyl rollover and for C-H activation through a sigma-bond metathesis reaction are low enough to be overcome under ambient-temperature conditions, in line with the experimental findings. In contrast to the PCNH system, no "rollover" reactivity was observed in the PCNMe system, and the terminal hydroxide complex (PCNMe)Pd(OH) could be readily isolated and fully characterized.