摘要:
研究了在不同pH条件下,cis-和trans-Pt(amine)2(NO3)2化合物的水解或水合反应在D2O中的情况。通过多核磁共振光谱(195Pt,13C和1H)对产物进行了表征。在酸性介质中,产物为[Pt(amine)2(D2O2)]2+,对于一些胺类,检测到trans-[Pt(amine)2(D2O)(NO3)]+。对于cis化合物,二水合物的195Pt NMR共振在高场(平均为-1727 ppm)上观察到,而trans异构体的平均值为-1560 ppm。在碱性pH下,形成了Pt(amine)2(OD)2,对于乙胺,检测到trans-Pt(EtNH2)2(OD)(NO3)。cis化合物也观察到比trans异构体更高的场(-1706 ppm vs. -1574 ppm)。与195Pt的耦合常数与几何形状相关。二水合物种的平均2J (195Pt-1H)值为66(cis)和57(trans)Hz,而二水合物种的平均3J (195Pt-1H)值分别为43(cis)和34(trans)Hz,二羟基物种的值分别为43和37 Hz。2J (195Pt-13C)平均值为18(cis)和12(trans)Hz,而3J (195Pt-13C)平均值为31(cis)和23(trans)Hz,适用于二水合物种和二羟基物种。对于cis异构体,在中性pH下,观察到单水合单羟基物种(平均为-1721 ppm)和二羟基桥联二聚体(平均为-1353 ppm)。对于一些胺类,观察到单羟基桥联二聚体(平均为-1684 ppm),其浓度随时间增加。对于trans化合物,在-1563 ppm(平均)观察到单水合单羟基物种。对于甲胺,观察到第三个被指定为更高寡聚体的物种,经过6个月后出现。关键词:铂,胺,硝酸盐,水解,NMR,水合作用。