cis-2-Benzoyl-1-cyclopropancarbonsaeure-aethylester | 1518-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-2-Benzoyl-1-cyclopropancarbonsaeure-aethylester
• 英文别名: trans-2-Benzoyl-cyclopropan-1-carbonsaeure-aethylester；2-Benzoyl-cyclopropan-carbonsaeure-aethylester；trans-2-Benzoyl-cyclopropan-carbonsaeure-aethylester；ethyl trans-2-benzoylcyclopropane-1-carboxylate；(E)-ethyl 2-benzoylcyclopropane-1-carboxylate；trans ethyl 2-benzoylcyclopropanecarboxylate
• CAS: 1518-20-3；2611-44-1；15982-18-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: NEZYLQGJCYDGJR-QWRGUYRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.07
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2-Benzoyl-1-cyclopropancarbonsaeure-aethylester 在 氢氧化钾 作用下， 生成 (+/-)-trans-2-benzoyl-cyclopropane-carboxylic acid-(1)
  参考文献：
  名称：

  Schmidt,U. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1970, vol. 733, p. 180 - 186

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(phenylsulfanyl)cyclopropane-1-carboxylate 在 异丙基氯化镁 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 cis-2-Benzoyl-1-cyclopropancarbonsaeure-aethylester
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化苯基乙烯基硫醚的环丙烷化反应不同合成含环丙烷的类铅化合物、片段和结构单元

  摘要：

  环丙烷为药物化学提供了重要的设计元素，并广泛存在于药物化合物中。在这里，我们描述了一种策略和广泛的合成研究，用于利用单一前体制备多种含环丙烷的类铅化合物、片段和结构单元。双官能环丙烷（E/Z）-乙基2-（苯硫基）-环丙烷-1-羧酸酯的设计允许通过酯和硫醚官能团衍生化为拓扑变化的化合物，旨在适应药物发现所需的化学空间。苯基乙烯基硫醚的钴催化环丙烷化反应可提供多克规模的支架。通过水解、还原、酰胺化和氧化反应以及亚砜-镁交换/功能化实现发散正交衍生化。由亚砜交换形成的环丙基格氏试剂在 0 °C 下稳定> 2 小时，这使得能够捕获各种亲电子试剂和 Pd 催化的 Negishi 交叉偶联反应。使用 LLAMA（先导化合物和分子分析）软件对亲脂性 (ALog P)、分子量和分子形状参数对制备的文库以及进一步的虚拟阐述进行分析，以说明生成先导化合物的成功化合物和片段。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701030

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Cyclopropanation Initiated by C–H Activation: Ligand Development Enables a Diastereoselective [2 + 1] Annulation of N-Enoxyphthalimides and Alkenes
  作者：Tiffany Piou、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja506579t

  日期：2014.8.13

  N-Enoxyphthalimides undergo a Rh(III)-catalyzed C–H activation initiated cyclopropanation of electron deficient alkenes. The reaction is proposed to proceed via a directed activation of the olefinic C–H bond followed by two migratory insertions, first across the electron-deficient alkene and then by cyclization back onto the enol moiety. A newly designed isopropylcyclopentadienyl ligand drastically

  N-烯氧基邻苯二甲酰亚胺经过 Rh(III) 催化的 C-H 活化引发缺电子烯烃的环丙烷化。建议该反应通过烯烃 C-H 键的定向活化进行，然后进行两次迁移插入，首先穿过缺电子烯烃，然后环化回烯醇部分。新设计的异丙基环戊二烯基配体极大地提高了产率和非对映选择性。
• The direct preparation of functionalised cyclopropanes from allylic alcohols or α-hydroxyketones using tandem oxidation processes
  作者：Graeme D. McAllister、Magalie F. Oswald、Richard J. Paxton、Steven A. Raw、Richard J.K. Taylor

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.078

  日期：2006.7

  carried out in the presence of a stabilised sulfurane, and the intermediate α,β-unsaturated carbonyl compound undergoes in situ cyclopropanation. By using a combination of stabilised phosphorane and sulfurane, the direct conversion of allylic alcohols or α-hydroxyketones into functionalised cyclopropanes is achieved, with in situ cyclopropanation being followed by Wittig olefination, or vice versa. The

  已经开发了新的二氧化锰介导的串联氧化工艺（TOP），其有助于将烯丙基醇和α-羟基酮直接转化成多取代的官能化的环丙烷。在最简单的形式中，烯丙基醇的氧化在稳定的硫烷存在下进行，并且中间体α，β-不饱和羰基化合物进行原位环丙烷化。通过使用稳定的phosphor烷和硫烷的组合，可以将烯丙醇或α-羟基酮直接转化为官能化的环丙烷，在原位环丙烷化之后进行Wittig烯烃化反应，反之亦然。描述了这些方法在木脂素（±）-鬼臼苦素的正式合成中以及在杀虫剂Allethrin II的新类似物中的应用。
• Tandem Oxidation Processes for the Preparation of Functionalized Cyclopropanes
  作者：Magalie F. Oswald、Steven A. Raw、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1021/ol0483394

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] A novel manganese dioxide-mediated tandem oxidation process (TOP) has been developed which allows the direct conversion of allylic alcohols into cyclopropanes, the intermediate aldehydes being trapped in situ with a stabilized sulfur-ylide. This methodology has been applied successfully to a variety of allylic alcohols and to a formal synthesis of the simple, naturally occurring

  [反应：见正文]已经开发了一种新颖的二氧化锰介导的串联氧化工艺（TOP），该工艺可以将烯丙醇直接转化为环丙烷，中间醛被稳定的硫内酯原位捕获。此方法已成功应用于各种烯丙醇和简单，天然存在的木脂素（+/-）-picropodophyllone的正式合成。
• Facile construction of three-membered rings via benzyne-promoted Darzens-type reaction of tertiary amines
  作者：Ya-Nan Xu、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.065

  日期：2019.3

  A range of tertiary amines having electron-withdrawing groups were activated in situ by benzyne, generated from 2-(trimethylsilyl)phenyl triflate and a fluoride source, and participated in the Darzens-type reaction with carbonyl compounds, imines, and vinyl ketones to afford structurally diverse epoxides, aziridines, and cyclopropanes, respectively, in moderate to excellent yields with high trans-selectivity

  一系列具有吸电子基团的叔胺被苯炔原位活化，由2-（三甲基甲硅烷基）苯基三氟甲磺酸酯和氟化物源产生，并参与了与羰基化合物，亚胺和乙烯基酮的Darzens型反应，从而制得结构各异的环氧化物，氮丙啶和环丙烷分别以中等至优异的收率和高反式选择性获得。该反应包括由叔胺和苯并合物原位形成未应变的铵化铵，在没有过渡金属和强碱的情况下进行，并能耐受多种官能团。
• Enantioselective Photocatalytic [3 + 2] Cycloadditions of Aryl Cyclopropyl Ketones
  作者：Adrian G. Amador、Evan M. Sherbrook、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/jacs.6b01728

  日期：2016.4.13

  Control of stereochemistry in photocycloaddition reactions remains a substantial challenge; almost all successful catalytic examples to date have involved [2 + 2] photocycloadditions of enones. We report a method for the asymmetric [3 + 2] photocycloaddition of aryl cyclopropyl ketones that enables the enantiocontrolled construction of densely substituted cyclopentane structures not synthetically accessible

  控制光环加成反应中的立体化学仍然是一项重大挑战；迄今为止，几乎所有成功的催化例子都涉及烯酮的 [2 + 2] 光环加成。我们报告了一种用于芳基环丙基酮的不对称 [3 + 2] 光环加成的方法，该方法能够对使用其他催化方法无法合成的密集取代的环戊烷结构进行对映控制构建。这些结果表明，我们实验室开发的双催化剂策略拓宽了合成化学家获得光化学环加成的途径，而这些光化学环加成以前在对映选择性形式中是不可行的。