1-methoxy-5-methylbicyclo[2.2.1]oct-5-en-2-one | 67316-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-methoxy-5-methylbicyclo[2.2.1]oct-5-en-2-one
• 英文别名: (1S,4R)-1-methoxy-5-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• CAS: 67316-12-5；91988-31-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: ZMSBZAUFTDYOEH-SCZZXKLOSA-N

物化性质

• 沸点：
  72-76 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-5-methylbicyclo[2.2.1]oct-5-en-2-one 在 sodium hydroxide 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2R*,3S*)-3-butyl-2-[2-(1,3-dioxolane-2-yl)ethyl]-1-methoxy-5-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Construction of the tricyclo[5.3.1.01,5]undecane system by a tandem pinacol rearrangement–ene strategy: a formal synthesis of (±)-perhydrohistrionicotoxin

  摘要：

  我们利用新颖的串联频哪醇重排烯反应作为关键步骤，合成了一种高级合成中间体 4，用于生产全氢双脒毒素 5。

  DOI：

  10.1039/a706193e
• 作为产物：
  描述：

  2-chloro-1-methoxy-5-methylbicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-carbonitrile 在 sodium sulfide 、 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以46%的产率得到1-methoxy-5-methylbicyclo[2.2.1]oct-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  1-甲氧基双环[2.2.2] oct-5-enones的Baeyer-Villiger片段合成4,4-二取代的环己烯酮

  摘要：

  由二氢茴香醚衍生物和α-氯丙烯腈衍生的加合物经水解制得的各种1-甲氧基双环[2.2.2] oct-5-烯酮的乙酸钠缓冲过氧乙酸氧化反应生成4-取代的环己-2-烯-1-一4-乙酸衍生物。

  DOI：

  10.1039/c39800000956

文献信息

• Synthesis of 4,4-disubstituted cyclohexenones
  作者：Andrew B. Holmes、Nigel C. Madge

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80110-3

  日期：1989.1

  The sodium acetate-buffered peracetic acid oxidation of various 1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-enones (4a-f), and (14), prepared by hydrolysis of the adducts (3) [(13)] derived from dihydroanisole derivatives (2) [(12)] and 2-chloroacrylonitrile leads to 4-substituted cyclohex-2-en-1-one 4-acetic acid derivatives (7) [(15)].

  乙酸钠缓冲的过氧乙酸氧化各种1-甲氧基双环[2.2.2] oct-5-烯酮（4a-f）和（14）的方法，是通过水解衍生自以下分子的加合物（3）[（13）]制备的二氢茴香醚衍生物（2）[（12）]和2-氯丙烯腈导致4-取代的环己-2-烯-1-酮4-乙酸衍生物（7）[（15）]。
• Stereocontrolled total synthesis of (±)hydroxy patchouli alcohol and the corresponding (±)-carboxylic acid, metabolites of patchouli alcohol, and (±)-norpatchoulenol
  作者：Haruki Niwa、Takashi Hasegawa、Norikazu Ban、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81293-4

  日期：——

  The first total synthesis of (±)-hydroxy patchouli alcohol (3) and the corresponding (±)-carboxylic acid 4, the biooxidation products of patchouli alcohol (2) has been achieved. (±)-Norpatchoulenol (1) has also been synthesized by the biogenetic route via 3 and 4.

  （±）-羟基广patch香醇（3）和相应的（±）-羧酸4的第一全合成，已经获得了广oul香醇（2）的生物氧化产物。（±）-Norpatchoulenol（1）也已通过3和4的生物遗传途径合成。
• Construction of the Tricyclo[5.3.1.0^1,5]undecane System by a Novel Tandem Pinacol Rearrangement-Ene Strategy:  A Formal Total Synthesis of (±)-Perhydrohistrionicotoxin
  作者：Deukjoon Kim、Phil Jong Shim、Jongkook Lee、Cheol Won Park、Sung Woo Hong、Sanghee Kim

  DOI：10.1021/jo000136f

  日期：2000.8.1

  led to the efficient formation of the highly fuctionalized tricyclo[5.3.1.0(1,5)]undecane system 1a. This tricyclic system 1a was selectively transformed into spiro[5. 4]decane system 4 via a regiospecific Baeyer-Villiger oxidation reaction. We also report the results of systematic studies of Baeyer-Villiger oxidation reactions of tricyclo[5.3.1.0(1, 5)]undecanone systems to elucidate the origin of

  由于其有用的神经物理特性，低的自然丰度以及氮杂螺[5.5]十一烷环系统的独特结构特征，组氨酸毒素衍生物一直是合成化学家的有吸引力的目标。利用我们的串联频哪醇重排烯策略和区域特异性的Baeyer-Villiger氧化作为关键步骤，我们已经成功合成了一种先进的合成中间体螺[5.4]癸烷4，该中间体先前已被转化为（+/-）-perhydrohistrionicotoxin（5b） 。简单的Diels-Alder衍生的双环[2.2.2]辛烯体系2a的Pinacol重排，然后进行烯反应，导致高效形成高环化的三环[5.3.1.0（1,5）]十一烷体系1a。该三环系统1a被选择性地转化为螺[5。4]癸烷系统4通过区域特异性的Baeyer-Villiger氧化反应。我们还报告了系统研究三环[5.3.1.0（1，5）]十一烷酮体系的Baeyer-Villiger氧化反应的系统结果，以阐明该过程的区域选择性的起源。
• Stereocontrolled total synthesis of (±)-norpatchoulenol and two metabolites of patchouli alcohol, (±)-hydroxy patchouli alcohol and the corresponding (±)-carboxylic acid
  作者：Haruki Niwa、Takashi Hasegawa、Norikazu Ban、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90019-5

  日期：——

  The first total synthesis of the two biooxidation products of patchouli alcohol (2), (±)-hydroxy patchouli alcohol (3) and the corresponding (±)-carboxylic acid 4, has been achieved in highly stereoconcrolled manners. Synthesis of (±)-norpatchoulenol (1), the real odoriferous substance of patchouli oil, has been accomplished by the biogenetic route via (±)-3 and (±)-4.

  广oul香醇（2），（±）-羟基广patch香醇（3）和相应的（±）-羧酸4这两种生物氧化产物的第一全合成已经以高度立体控制的方式实现。广patch香油的真正有味物质（±）-去甲广atch香酚（1）的合成已通过（±）-3和（±）-4的生物遗传途径完成。
• Rearrangement Approaches to Cyclic Skeletons. III. Practical Route to<i>cis</i>-Bicyclo[4.3.0]non-4-en-7-ones Based on Photochemical [1,3] Acyl Migration of Bicyclo[3.2.2]non-6-en-2-ones
  作者：Tadao Uyehara、Yasuhiro Kabasawa、Toshiaki Furuta、Tadahiro Kato

  DOI：10.1246/bcsj.59.539

  日期：1986.2

  derived I) from the Diels-Alder type 1,4-addition products of tropones with ethylene by selective reduction of the α,β-unsaturated carbonyl part (hydrosilylation followed by hydrolysis) and/or II) from bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones a) by the ring-enlargement utilizing Tieffeneau-Demjanov type conditions (1, TMS–CN; 2, LiAlH4; 3, NaNO2–AcOH) and/or b) by the related ringexpansion using trimethylsilyldiazomethane

  1-Methoxybicyclo[3.2.2]non-6-en-2-ones 和相关化合物来自 I) 通过选择性还原 α,β- 由托酮与乙烯的 Diels-Alder 型 1,4-加成产物不饱和羰基部分（氢化硅烷化后水解）和/或 II) 从双环 [2.2.2] oct-5-en-2-ones a) 通过使用 Tieffeneau-Demjanov 型条件（1，TMS-CN； 2, LiAlH4; 3, NaNO2–AcOH) 和/或 b) 通过使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷和三氟化硼醚合物的相关环膨胀。这些桥接化合物通过 Pyrex 过滤器的直接照射转化为相应的 [1,3] 酰基迁移产物，顺式双环 [4.3.0]non-4-en-7-ones，以实际产率。