7-bromohept-1-en-6-yne | 503590-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代乙炔及其衍生物
• 英文名称: 7-bromohept-1-en-6-yne
• CAS: 503590-44-1
• 化学式: C₇H₉Br
• 分子量: 173.052
• InChiKey: QOCCNHIMXQQUFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  176.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.275±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-bromohept-1-en-6-yne 在 3-氯苯甲酰乙腈 、 lithium methanolate 、 potassium tert-butylate 、 copper(l) cyanide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (R)-tridec-12-en-7-yn-5-amine
  参考文献：
  名称：

  铜催化烷基邻位双（硼酸酯）与一系列亲电子试剂的偶联

  摘要：

  底物中相邻的硼酸酯基团可显着加速金属转移到铜的速率，从而使有机硼酸酯能够参与前所未有的位点选择性交叉偶联。这种交叉偶联在实际实验条件下进行，并允许邻位双（硼酸酯）与烯丙基、炔基和炔丙基亲电子试剂以及简单质子之间的偶联。因为反应底物是邻位双(硼酸酯)，所以本文描述的交叉偶联提供了一种用于从烯烃构建含硼反应产物的便利的新方法。机理实验表明，螯合环酸酯配合物可能在金属交换中发挥作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02817
• 作为产物：
  描述：

  1-庚烯-6-炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以58%的产率得到7-bromohept-1-en-6-yne
  参考文献：
  名称：

  铜催化烷基邻位双（硼酸酯）与一系列亲电子试剂的偶联

  摘要：

  底物中相邻的硼酸酯基团可显着加速金属转移到铜的速率，从而使有机硼酸酯能够参与前所未有的位点选择性交叉偶联。这种交叉偶联在实际实验条件下进行，并允许邻位双（硼酸酯）与烯丙基、炔基和炔丙基亲电子试剂以及简单质子之间的偶联。因为反应底物是邻位双(硼酸酯)，所以本文描述的交叉偶联提供了一种用于从烯烃构建含硼反应产物的便利的新方法。机理实验表明，螯合环酸酯配合物可能在金属交换中发挥作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02817

文献信息

• Organocatalytic Enantioselective Conia‐Ene‐Type Carbocyclization of Ynamide Cyclohexanones: Regiodivergent Synthesis of Morphans and Normorphans
  作者：Yin Xu、Qing Sun、Tong‐De Tan、Ming‐Yang Yang、Peng Yuan、Shao‐Qi Wu、Xin Lu、Xin Hong、Long‐Wu Ye

  DOI：10.1002/anie.201908495

  日期：2019.11.4

  ynamide cyclohexanones, representing the first metal-free asymmetric Conia-ene-type carbocyclization. This method allows the highly efficient and atom-economical construction of a range of valuable morphans with wide substrate scope and excellent enantioselectivity (up to 97 % ee). In addition, such a cycloisomerization of alkylsulfonyl-protected ynamide cyclohexanones can lead to the divergent synthesis

  本文描述的是芳基磺酰基保护的乙酰胺环己酮的有机催化对映选择性脱对称环异构化，代表了第一个无金属的不对称Conia-烯型碳环化反应。这种方法可以高效，原子经济地构建一系列有价值的吗啡，具有广泛的底物范围和出色的对映选择性（最高97％ee）。此外，烷基磺酰基保护的乙酰胺基环己酮的这种环异构化可以导致以高对映选择性（最高90％ee）作为主要产物的吗啡烷的发散合成。此外，采用理论计算来阐明区域选择性和对映选择性的起源。
• A stereoselective intramolecular cyclopropanation via a de novo class of push–pull carbenes derived from DMDO-epoxidations of chiral ynamides
  作者：Hongyan Li、Jennifer E. Antoline、Jin-Haek Yang、Ziyad F. Al-Rashid、Richard P. Hsung

  DOI：10.1039/c0nj00063a

  日期：——

  This work describes the first examples of diastereoselective intramolecular cyclopropanations of a de novo class of push–pull carbenes derived from DMDO-epoxidations of chiral ynamides. This reaction sequence essentially constitutes a tandem epoxidation–cyclopropanation that effectively gives rise to a series of structurally unique amido-cyclopropanes. A plausible mechanistic model is proposed revealing insights into this novel cyclopropanation process.

  这项研究首次举例说明了从手性炔酰胺的 DMDO 环氧化反应中衍生出的一类新的推拉碳烯的非对映选择性分子内环丙烷化反应。这一反应序列基本上构成了串联环氧化-环丙烷化反应，有效地生成了一系列结构独特的氨基环丙烷。研究人员提出了一个合理的机理模型，揭示了这一新型环丙烷化过程的奥秘。