(1S,2S,4S,5S)-(+)-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-diol | 131063-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2S,4S,5S)-(+)-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-diol
• 英文别名: (1S,2S,4S,5S)-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-diol
• CAS: 131063-54-2
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: RRQDMZJIAHZBQM-XAMCCFCMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,4S,5S)-(+)-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-diol 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 P,P'-1,2-Phenylenebis<(1R,2S,4R,5S)-2,5-dimethyl-7-phosphabicyclo<2.2.1>heptane>
  参考文献：
  名称：

  Rh-PennPhos配合物催化的简单酮的高度对映选择性加氢。

  摘要：

  当使用构象刚性手性配体1的铑配合物（Me-PennPhos； R ＝ CH 3）作为催化剂时，即使烷基甲基酮也经历高对映选择性的不对称氢化。碱性添加剂（例如2，6-二甲基吡啶）有助于实现高对映体过量。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980504)37:8<1100::aid-anie1100>3.0.co;2-3
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二甲基环己烷 生成 (1S,2S,4S,5S)-(+)-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  新型手性2,5-二烷基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷和2,5-二烷基-7-硫代双环[2.2.1]庚烷的合成

  摘要：

  通过在甲醇中以5％Pd / C催化单叠氮化物的氢化反应，合成了具有刚性双环骨架的新型C 2对称手性胺。对映体纯的2，5-二烷基-7-硫代双环[2.2.1]庚烷由容易获得的材料制成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00989-7

文献信息

• Synthesis of Novel 1,4-Bissulfonamide Ligands for Enantioselective Addition of Diethylzinc to Aldehydes
  作者：Minghua Yang、Jiangtao Sun、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/cjoc.201180303

  日期：2011.8

  Several novel chiral sulfonamide ligands based on (1R,2S,4R,5S)‐1,4‐diamino‐2,5‐dimethylcyclohexane skeleton have been synthesized and their application in the enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes was investigated in the presence of Ti(OiPr)4. The effect of ligands, temperature and the loading amount of ligands was studied. Under optimized conditions, enantioselective addition of diethylzinc

  合成了几种基于（1 R，2 S，4 R，5 S）-1,4-二氨基-2,5-二甲基环己烷骨架的新型手性磺酰胺配体，并研究了它们在二乙基锌对醛的对映选择性加成中的应用。 Ti（O i Pr）4的存在。研究了配体的影响，温度和配体的负载量。在最佳条件下，二乙基锌与各种芳基醛和脂族醛的对映选择性加成反应顺利进行，并提供了高达88％ee的手性仲醇。
• Chiral Bicyclo[2.2.2]octane‐Fused CpRh Complexes: Synthesis and Potential Use in Asymmetric C−H Activation
  作者：Guozhu Li、Xiaoqiang Yan、Jijun Jiang、Hao Liang、Chao Zhou、Jun Wang

  DOI：10.1002/anie.202010489

  日期：2020.12.7

  A new class of chiral cyclopentadienyl rhodium(I) complexes (CpRhI) bearing C2‐symmetric chiral bridged‐ring‐fused Cp ligands was prepared. The complexes were successfully applied to the asymmetric C−H activation reaction of N‐methoxybenzamides with quinones, affording a series of chiral hydrophenanthridinones in up to 82 % yield with up to 99 % ee. Interestingly, structure analysis reveals that the

  制备了带有C 2对称手性桥环稠合的Cp配体的新型手性环戊二烯基铑（I）配合物（CpRh I）。该配合物已成功地应用于N-甲氧基苯甲酰胺与醌的不对称CH活化反应，从而提供了一系列手性对苯二吡啶类化合物，收率高达82％，ee高达99％。有趣的是，结构分析表明，与经典的联萘和螺二茚满基CpRh I配合物相比，最佳手性CpRh I催化剂的侧壁在垂直方向上延伸更大，在水平方向上延伸程度更小，并且更靠近金属中心，因此可以解释其优越性。催化性能。
• Synthesis of Optically Active 2,5-Dialkylcyclohexane-1,4-diols and Their Application in the Asymmetric Oxidation of Sulfides
  作者：Jiangtao Sun、Chengjian Zhu、Minghua Yang、Zhenya Dai、Hongwen Hu

  DOI：10.1055/s-2008-1067185

  日期：2008.8

  A simple and efficient approach to obtain optically pure 1,4-diols was established. The asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides with cumyl hydroperoxide in moderate yields and moderate to high enantioselectivities (up to 84%) catalyzed by chiral Ti/ 1,4-diols complexes has been achieved. A 76% ee value was obtained in the asymmetric synthesis of esomeprazole.

  建立了一种简单有效的获得光学纯 1,4-二醇的方法。在手性 Ti/1,4-二醇配合物的催化下，硫化物不对称氧化为亚砜与异丙苯过氧化氢以中等收率和中等至高对映选择性（高达 84%）已实现。在埃索美拉唑的不对称合成中获得了 76% 的 ee 值。
• The Synthesis of New C₂-Symmetric Chiral 1,4-Diamino Motif and Application in Catalytic Asymmetric Alkynylation of meso-Epoxides
  作者：Chengjian Zhu、Minghua Yang、Jiangtao Sun、Yuhua Zhu、Yi Pan

  DOI：10.1055/s-2004-815401

  日期：——

  The efficient asymmetric preparation of the C2-symmetric chiral 1,4-diamine, (1R,2S,4R,5S)-1,4-diamino-2,5-dimethylcyclohexane (5), and its salen ligands is described. With the Mitsunobu reaction as the key step, the overall yield of the four-step synthesis of 5 is 45%. The enantioselective alkynylation of meso- epoxides catalyzed by chiral gallium complexes is also achieved.

  本文介绍了 C2 对称手性 1,4 二胺 (1R,2S,4R,5S)-1,4-二氨基-2,5-二甲基环己烷 (5) 及其沙仑配体的高效不对称制备方法。以 Mitsunobu 反应为关键步骤，四步合成 5 的总收率为 45%。此外，还实现了手性镓络合物催化的中环氧化物的对映选择性炔化反应。
• Asymmetric synthesis catalyzed by transition metal complexes with rigid chiral ligands
  申请人：The Penn State Research Foundation

  公开号：US20010047113A1

  公开（公告）日：2001-11-29

  This invention is to develop novel transition metal catalysts for the practical synthesis of important chiral molecules. The invention emphasizes asymmetric catalysis based on chiral bidentate phosphine ligands with cyclic ring structures which could be used to restrict conformational flexibility of the ligands and thus the efficiency of chiral transfer can be enhanced through the ligand rigidity.

  本发明旨在开发新型过渡金属催化剂，用于重要手性分子的实际合成。本发明强调基于具有环状结构的手性双齿膦配体的不对称催化，这种结构可用于限制配体的构象灵活性，从而通过配体的刚性提高手性转移的效率。