P,P'-1,2-Phenylenebis<(1R,2S,4R,5S)-2,5-dimethyl-7-phosphabicyclo<2.2.1>heptane> | 201049-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P,P'-1,2-Phenylenebis<(1R,2S,4R,5S)-2,5-dimethyl-7-phosphabicyclo<2.2.1>heptane>
• 英文别名: P,P'-1,2-phenylenebis[(1R,2S,4R,5S)-2,5-dimethyl-7-phosphabicyclo[2.2.1]heptane]；(1R,2S,4R,5S)-7-[2-[(1R,2S,4R,5S)-2,5-dimethyl-7-phosphabicyclo[2.2.1]heptan-7-yl]phenyl]-2,5-dimethyl-7-phosphabicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 201049-04-9
• 化学式: C₂₂H₃₂P₂
• 分子量: 358.444
• InChiKey: IMYBACKMXRBRJW-JWWQVWRMSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.4±15.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-μ-chloro-bis(1,5-cyclooctadiene)dirhodium 、 P,P'-1,2-Phenylenebis<(1R,2S,4R,5S)-2,5-dimethyl-7-phosphabicyclo<2.2.1>heptane> 以 氘代甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Rh-PennPhos配合物催化的简单酮的高度对映选择性加氢。

  摘要：

  当使用构象刚性手性配体1的铑配合物（Me-PennPhos； R ＝ CH 3）作为催化剂时，即使烷基甲基酮也经历高对映选择性的不对称氢化。碱性添加剂（例如2，6-二甲基吡啶）有助于实现高对映体过量。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980504)37:8<1100::aid-anie1100>3.0.co;2-3
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,4S,5S)-(+)-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-diol 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 P,P'-1,2-Phenylenebis<(1R,2S,4R,5S)-2,5-dimethyl-7-phosphabicyclo<2.2.1>heptane>
  参考文献：
  名称：

  Rh-PennPhos配合物催化的简单酮的高度对映选择性加氢。

  摘要：

  当使用构象刚性手性配体1的铑配合物（Me-PennPhos； R ＝ CH 3）作为催化剂时，即使烷基甲基酮也经历高对映选择性的不对称氢化。碱性添加剂（例如2，6-二甲基吡啶）有助于实现高对映体过量。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980504)37:8<1100::aid-anie1100>3.0.co;2-3
• 作为试剂：
  描述：

  1-(furan-2-yl)vinyl acetate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 氢气 、 P,P'-1,2-Phenylenebis<(1R,2S,4R,5S)-2,5-dimethyl-7-phosphabicyclo<2.2.1>heptane> 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-1-(2-呋喃)乙基醋酸盐 、 (S)-(-)-1-(2-呋喃基)乙醇
  参考文献：
  名称：

  Rh-PennPhos配合物催化的环状烯醇乙酸酯的高度对映选择性加氢。

  摘要：

  富电子且构象刚性的（R，S，R，S）-Me-PennPhos配体（示意性显示）似乎与铑螯合并形成明确的手性口袋。例如，这允许在氢化反应中可用于底物的两种对映体方法之间的有效区分。Rh-Me-PennPhos络合物是用于环状烯醇乙酸酯的高度对映选择性不对称氢化的第一个催化剂。例如，乙酸3，4-二氢萘-1-基酯可以用至多99％的ee氢化。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990215)38:4<516::aid-anie516>3.0.co;2-b

文献信息

• Synthesis of a PennPhos–ruthenium(II) complex: The first crystal structure of a PennPhos-metal complex
  作者：Okwado M Akotsi、Robert McDonald、Steven H Bergens

  DOI：10.1139/v02-151

  日期：2002.11.1

  The chiral bis(phosphine) ligand P,P'-1,2-phenylenebis[(1R,2S,4R,5S)-2,5-dimethyl-7-phosphabicyclo [2.2.1]heptane], [(R,S,R,S)-Me-PennPhos] (1) reacts with trans-RuCl₂(NBD)Py₂ (NBD = norbornadiene, Py = pyridine) (2) in CH₂Cl₂ at 45°C to form two diastereomers of the triply chloride bridged cation [(1)RuPy}₂(µ-Cl)₃)][Cl^–] (3) in the ratio 1:3. The isomers were studied by NMR spectroscopy and separated by crystallization from CD₂Cl₂–hexanes mixture. The major diastereomer is one of the anti-diastereomers and contains face-sharing bioctahedral diruthenium (Ru(II, II)) molecules with a Ru—Ru distance of 3.289 Å. This diastereomer crystallizes in the monoclinic space group C2 (No. 5) with the cell dimensions a(Å) = 28.102(2), b(Å) = 20.5344(15), c(Å) = 12.7692(10), β(°) = 95.7411(16), V(ų) = 7331.6(9), and Z = 4. The Me-PennPhos ligand adopts an unexpected bent, non-C2 symmetric conformation upon coordination to ruthenium.Key words: PennPhos crystal structure, diruthenium complexes, triply bridged complexes, bisphosphine ruthenium complexes.

  手性双膦配体P,P'-1,2-苯基双[(1R,2S,4R,5S)-2,5-二甲基-7-膦杂双环[2.2.1]庚烷]，[(R,S,R,S)-Me-PennPhos] (1) 在45°C下与trans-RuCl₂(NBD)Py₂ (NBD = 双环[2.2.1]庚二烯，Py = 吡啶) (2) 在CH₂Cl₂中反应，形成三重氯桥联的阳离子的两个对映异构体[(1)RuPy}₂(µ-Cl)₃)][Cl^–] (3)，比例为1:3。通过NMR光谱研究这些异构体，并通过在CD₂Cl₂-己烷混合物中结晶分离。主要对映异构体为反对映异构体之一，包含共面的生物八面体二钌(Ru(II,II))分子，Ru-Ru距离为3.289 Å。这个对映异构体在单斜晶系C2 (No. 5)中结晶，晶胞参数为a(Å) = 28.102(2), b(Å) = 20.5344(15), c(Å) = 12.7692(10), β(°) = 95.7411(16), V(ų) = 7331.6(9)，Z = 4。Me-PennPhos配体在配位到钌上时采取了意外的弯曲、非C2对称构象。关键词：PennPhos晶体结构，二钌配合物，三重桥联配合物，双膦钌配合物。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of Simple Ketones Catalyzed by a Rh-PennPhos Complex
  作者：Qiongzhong Jiang、Yutong Jiang、Dengming Xiao、Ping Cao、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980504)37:8<1100::aid-anie1100>3.0.co;2-3

  日期：1998.5.4

  Even alkyl methyl ketones undergo asymmetric hydrogenation with high enantioselectivity when a rhodium complex of the conformationally rigid chiral ligand 1 (Me-PennPhos; R=CH3 ) is used as the catalyst. Basic additives such as 2,6-lutidine contribute to the achievement of high enantiomeric excesses.

  当使用构象刚性手性配体1的铑配合物（Me-PennPhos； R ＝ CH 3）作为催化剂时，即使烷基甲基酮也经历高对映选择性的不对称氢化。碱性添加剂（例如2，6-二甲基吡啶）有助于实现高对映体过量。