meyhyl-7-isopropyl-3-ethynylazulene-1-carboxylate | 1086430-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: meyhyl-7-isopropyl-3-ethynylazulene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl 3-ethynyl-7-isopropylazulene-1-carboxylate；Methyl 3-ethynyl-7-propan-2-ylazulene-1-carboxylate
• CAS: 1086430-34-3
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: HNVBHJQEQSVGBE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meyhyl-7-isopropyl-3-ethynylazulene-1-carboxylate 在 copper(l) iodide 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 Methyl 3-[5,5-dicyano-3-(dicyanomethylidene)-4-(3-methoxycarbonyl-5-propan-2-ylazulen-1-yl)pent-4-en-1-ynyl]-7-propan-2-ylazulene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过1-氮杂烯基丁二炔与四氰基乙烯和四硫富瓦烯的顺序[2 + 2]环加成合成推挽生色团†

  摘要：

  已经通过Cu介导的交叉和均偶联反应制备了氮杂取代的丁二炔。氮杂取代的丁二炔与四氰基乙烯在正式的[2 + 2]环加成反应中，以极好的收率得到相应的1,1,4,4-四氰基丁二烯发色团。用TTF和TCNE进一步进行[2 + 2]环加成反应，得到了新颖的供体-受体生色团和新颖的氮杂烯取代的6,6-二氰基富烯衍生物。

  DOI：

  10.1039/c2ob26028j
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-trimethylsilylethynyl-7-isopropylazulene-1-carboxylate 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到meyhyl-7-isopropyl-3-ethynylazulene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  与苯和噻吩核键合的单，双和三[1,1,4,4，-四氰基-2-（1-氮杂烯基）-3-丁二烯基]生色团的合成，性质和氧化还原行为。

  摘要：

  单，双，三和四（1-氮杂烯基乙炔基）苯和单和双（1-氮杂烯基乙炔基）噻吩衍生物5-10是通过Pd催化乙炔基芳烃与1-碘杂氮杂烯衍生物的炔基化反应制得的。在Sonogashira-Hagihara条件下，具有四碘代苯和碘噻吩的1-ethynylazulene衍生物。化合物5-10在[2 + 2]环加成反应中与四氰基乙烯反应，得到相应的1,1,4,4，-四氰基-2-（5-异丙基-3-甲氧基羰基-1-氮烯基）-3-丁二烯基除了四（1-氮杂烯基乙炔基）苯衍生物的反应以外，发色团12-16的收率高。还通过双（1-氮杂烯基）乙炔（11）与四氰基乙烯（TCNE）的类似反应制备了1,1,4,4，-四甲基-2,3-双（1-氮杂烯基）丁二烯（17）。通过循环伏安法（CV）和微分脉冲伏安法（DPV）检查了新型a菁衍生物12-17的氧化还原行为，揭示了多步电化学还原性能。此外，通过可见光谱在电化学还原条件下观察到显着的颜色变化。

  DOI：

  10.1002/chem.200701981

文献信息

• Synthesis of Redox-Active, Intramolecular Charge-Transfer Chromophores by the [2+2] Cycloaddition of Ethynylated 2H-Cyclohepta[b]furan-2-ones with Tetracyanoethylene
  作者：Taku Shoji、Junya Higashi、Shunji Ito、Tetsuo Okujima、Masafumi Yasunami、Noboru Morita

  DOI：10.1002/chem.201003628

  日期：2011.4.26

  Ethynylated 2H‐cyclohepta[b]furan‐2‐ones 5–15 have been prepared by Pd‐catalyzed alkynylation of 3‐iodo‐5‐isopropyl‐2H‐cyclohepta[b]furan‐2‐one (2) with the corresponding ethynylarenes or the reaction of 2‐iodothiophene with 3‐ethynyl‐5‐isopropyl‐2H‐cyclohepta[b]furan‐2‐one (4) under Sonogashira–Hagihara conditions. Compounds 5–15 reacted with tetracyanoethylene in a formal [2+2] cycloaddition reaction,

  乙炔化2 ħ -环庚[ b ]呋喃-2-酮5 - 15已经制备由3-碘-5-异丙基2的Pd-催化的炔基ħ -环庚[ b ]呋喃-2-酮（2用）在Sonogashira-Hagihara条件下，相应的乙炔基芳烃或2-碘噻吩与3-乙炔基-5-异丙基-2 H-环庚七[ b ]呋喃-2-酮（4）的反应。化合物5 – 15在正式的[2 + 2]环加成反应中与四氰基乙烯反应，然后将最初形成的[2 + 2]环加合物环丁烯开环，得到相应的1,1,4,4-四氰基丁二烯（TCBD）生色团16 – 26的高产。通过UV / Vis光谱和理论计算研究了2 H-环庚[ b ]呋喃-2-酮环与TCBD受体部分之间的分子内电荷转移相互作用。新颖TCBD衍生物的氧化还原行为16 - 26用循环伏安法和差示脉冲伏安法检查了它们的化学性质，这揭示了多步电化学还原性质，这取决于分子中TCBD单元的数目。此外，在电化学还原条件下，通过UV
• Synthesis and Properties of Azulene-Substituted Donor-Acceptor Chromophores Connected by Arylamine Cores
  作者：Taku Shoji、Erika Shimomura、Mitsuhisa Maruyama、Akifumi Maruyama、Shunji Ito、Tetsuo Okujima、Kozo Toyota、Noboru Morita

  DOI：10.1002/ejoc.201301006

  日期：2013.12

  connected by several arylamine cores reacted with tetracyanoethylene (TCNE) and 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (TCNQ) in a formal [2+2] cycloaddition–cycloreversion reaction to afford the corresponding tetracyanobutadiene (TCBD) and dicyanoquinodimethane (DCNQ) chromophores, respectively, in excellent yields. The intramolecular charge-transfer (ICT) characters between the donor (azulene and arylamine cores)

  由几个芳胺核连接的 1-乙炔基天竺葵与四氰基乙烯 (TCNE) 和 7,7,8,8-四氰基醌二甲烷 (TCNQ) 在正式的 [2+2] 环加成 - 环回复反应中反应，得到相应的四氰基丁二烯 (TCBD) 和二氰基醌二甲烷 ( DCNQ) 发色团，分别以优异的产率。通过紫外/可见光谱和理论计算研究了供体（氮杂和芳胺核）和受体（TCBD 和 DCNQ 单元）部分之间的分子内电荷转移 (ICT) 特性。新的 TCBD 和 DCNQ 衍生物的氧化还原行为通过循环伏安法 (CV) 和微分脉冲伏安法 (DPV) 进行了检查，这揭示了它们的多步电化学还原特性。而且，
• Synthesis and Properties of Mono-, Bis-, Tris-, and Tetrakis[1,1,4,4-tetracyano-2-(1-azulenyl)-1,3-butadien-3-yl] Chromophores Connected to a Benzene Ring by Phenylethynyl- and 2-Thienylethynyl Spacers
  作者：Taku Shoji、Mitsuhisa Maruyama、Shunji Ito、Noboru Morita

  DOI：10.1246/bcsj.20120037

  日期：2012.7.15

  Mono-, bis-, tris-, and tetrakis[(1-azulenylethynyl)phenylethynyl- and (1-azulenylethynyl)-2-thienylethynyl]benzenes have been prepared by Pd-catalyzed alkynylation of iodobenzene derivatives or 2-...

  单-、双-、三-和四[(1-azulenylethynyl)phenylethynyl-和(1-azulenylethynyl)-2-thienylethynyl]苯已通过Pd催化的碘苯衍生物或2-...
• Synthesis of 1-azulenyl ketones by Brønsted acid mediated hydration of 1-azulenylalkynes
  作者：Taku Shoji、Miwa Tanaka、Takanori Araki、Sho Takagaki、Ryuta Sekiguchi、Shunji Ito

  DOI：10.1039/c6ra20010a

  日期：——

  Preparation of 1-azulenyl ketones was achieved by metal-free hydration of 1-azulenylalkynes using trifluoroacetic acid as a Brønsted acid in good to excellent yields. The reaction was accomplished at a relatively low temperature with complete regioselectivity and compatibility of several functional groups.

  使用三氟乙酸作为布朗斯台德酸，通过1-金属氮杂的1-氮杂烯基炔烃的无水合反应，可以制备1-氮杂烯基酮，且收率良好。该反应在较低的温度下完成，具有完全的区域选择性和几个官能团的相容性。
• Synthesis of 1,3-Bis(tetracyano-2-azulenyl-3-butadienyl)azulenes by the [2+2] Cycloaddition-Retroelectrocyclization of 1,3-Bis(azulenylethynyl)azulenes with Tetracyanoethylene
  作者：Taku Shoji、Mitsuhisa Maruyama、Akifumi Maruyama、Shunji Ito、Tetsuo Okujima、Kozo Toyota

  DOI：10.1002/chem.201402939

  日期：2014.9.8

  1,3‐Bis(azulenylethynyl)azulene derivatives 9–14 have been prepared by palladium‐catalyzed alkynylation of 1‐ethynylazulene 8 with 1,3‐diiodoazulene 1 or 1,3‐diethynylazulene 2 with the corresponding haloazulenes 3–7 under Sonogashira–Hagihara conditions. Bis(alkynes) 9–14 reacted with tetracyanoethylene (TCNE) in a formal [2+2] cycloaddition–retroelectrocyclization reaction to afford the corresponding

  1,3-双（azulenylethynyl）甘菊环衍生物9-14已经制备由1- ethynylazulene的钯催化的炔基8与1,3- diiodoazulene 1或1,3- diethynylazulene 2与相应的haloazulenes 3-7 Sonogashira-下gi原条件。在正式的[2 + 2]环加成-逆电环化反应中，双（炔）9-14与四氰基乙烯（TCNE）反应，从而以优异的收率得到相应的新双（四氰基丁二烯）（bis（TCBDs））15-20。bis（TCBD）15–20的氧化还原行为通过CV和差分脉冲伏安法（DPV）对其进行了分析，结果表明它们在电化学条件下具有可逆的多级还原特性。此外，在电化学还原条件下，通过可见光谱观察到炔烃9-14和TCBD 15-20的显着颜色变化。