1-((isocyanomethyl)sulfonyl)-2-methoxybenzene | 118617-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((isocyanomethyl)sulfonyl)-2-methoxybenzene
• 英文别名: 1-(isocyanomethylsulfonyl)-2-methoxybenzene
• CAS: 118617-63-3
• 化学式: C₉H₉NO₃S
• 分子量: 211.241
• InChiKey: ZWIGOYQNBZJXLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  56.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((isocyanomethyl)sulfonyl)-2-methoxybenzene 在 potassium tert-butylate 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 1-((1-isocyano-2-methylprop-1-en-1-yl)sulfonyl)-2-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  烯基异氰酸酯共轭添加剂：制备γ-咔啉的快速途径

  摘要：

  异氰化物是特殊的结构单元，其在多组分和金属插入反应中的广泛应用掩盖了其有限的可用性。描述了针对烯基异氰酸酯的第一共轭加成/烷基化，其解决了该缺陷。一系列有机锂，镁盐，烯醇盐和金属化腈与β-和β，β-二取代的芳基磺酰基烯基异氰酸酯共轭添加，以快速组装各种异氰酸酯骨架。中间金属化的异氰化物被亲电试剂有效地捕获，从而生成结合了连续的三和四取代中心的取代的异氰化物。取代的异氰酸酯经过理想的功能化，可以精细加工成合成靶标，如γ-咔啉N-甲基肌苷B的三步合成所示。

  DOI：

  10.1002/anie.201612574
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基苯硫酚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二异丙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲酸 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 1-((isocyanomethyl)sulfonyl)-2-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  烷基亚磺酸盐：用于合成 TosMIC 类似物的正式亲核试剂

  摘要：

  烷基亚磺酸盐在曼尼希型反应中用作正式的亲核试剂，生成磺酰甲酰胺，后者很容易脱水成相应的磺酰甲基异腈。高效的两步合成为从容易获得的亚磺酸甲酯或硫醇制备磺酰甲基异腈提供了一条通用途径。机理分析表明，烷基亚磺酸盐的异常亲核性源于亚磺酸的原位释放。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403615

文献信息

• Synthesis of chiral sulfonylmethyl isocyanides, and comparison of their propensities in asymmetric induction reactions with acetophenones1
  作者：Frans J.A. Hundscheid、Vishnu K. Tandon、Pieten H.F.M. Rouwette、Albert M. van Leusen

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87684-5

  日期：1987.1

  Seven chiral analogues of tosylmethyl isocyanide (TosMIC) were synthesized in order to investigate and compare their ability to achieve asymmetric induction in base mediated reactions with acetophenone and trifluoroacetophenone. Acid hydrolysis of the intermediate 2-oxazolines (10 and 11) gave optically active α-hydroxy aldehydes (12 and 13).

  为了研究和比较它们在与苯乙酮和三氟苯乙酮的碱基介导的反应中实现不对称诱导的能力，合成了七个甲苯磺酰基甲基异氰化物的手性类似物（TosMIC）。中间体2-恶唑啉（10和11）的酸解产生了光学活性的α-羟基醛（12和13）。
• Copper‐Catalyzed Olefination of 4‐CF ₃ ‐Substituted Cyclohexadienones Using Sulfonylmethyl Isocyanides: An Electrostatic Repulsion‐Controlled Regioselectivity Switch Strategy
  作者：Seungwon Lee、Mohamed Ahmed Abozeid、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1002/adsc.202201333

  日期：2023.2.21

  was shown to exert a pronounced electrostatic repulsion effect to give the olefination products via a preferential [3+2] cycloaddition with the ketone moiety followed by a facile fragmentation of transient oxazoline intermediates. The current Cu(II)-catalyzed olefination of 4-CF3-substituted cyclohexadienones demonstrates the reaction dichotomy involving a CF3-controlled 1,2-addition over a Van Leusen

  使用磺酰甲基异氰化物开发了Cu(OTf) 2催化的环己二烯酮烯化反应。环己二烯酮 4 位的CF 3部分显示出显着的静电排斥作用，通过优先 [3+2] 环加成与酮部分产生烯化产物，随后瞬时恶唑啉中间体容易裂解。当前 Cu(II) 催化的 4-CF 3取代的环己二烯酮的烯化反应表明反应二分法涉及通过静电排斥效应在 Van Leusen 1,4-加成路径上进行CF 3控制的 1,2-加成。