(2S,3E)-5-methylhex-3-en-2-ol | 847459-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3E)-5-methylhex-3-en-2-ol
• 英文别名: (S,E)-5-methylhex-3-en-2-ol；(E,2S)-5-methylhex-3-en-2-ol
• CAS: 847459-46-5
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: CIBOIYZNTDDUCJ-KPJROHGDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3E)-5-methylhex-3-en-2-ol 在 四甲基乙二胺 、 (2-methylpropyl)lithium 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (R,E)-3,6-dimethylhepta-1,4-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  从仲烯丙基氨基甲酸酯合成对映体富集的叔硼酸酯的修正。在合成 C30 葡萄球菌中的应用

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja304872j
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-methylhex-3-en-2-ol 在 乙酸乙烯酯 、 Amano AK 作用下， 反应 2.0h， 以41%的产率得到(2S,3E)-5-methylhex-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化串联叶立德形成/[2,3]-供体/受体类卡宾与手性烯丙醇之间的Sigmatropic重排形成高度立体选择性的C-C键

  摘要：

  供体/受体铑卡宾和手性烯丙醇之间的串联叶立德形成/[2,3]-sigmatropic重排是一个收敛的CC键形成过程，产生两个邻位立体中心。通过手性催化剂Rh(2)(DOSP)(4)和手性醇的适当组合，可以选择性地合成四种可能的立体异构体中的任何一种。

  DOI：

  10.1021/ja303023n

文献信息

• Chirality Transfer in Gold(I)-Catalysed Direct Allylic Etherifications of Unactivated Alcohols: Experimental and Computational Study
  作者：Graeme Barker、David G. Johnson、Paul C. Young、Stuart A. Macgregor、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1002/chem.201501607

  日期：2015.9.21

  necessary to ensure efficient and general chirality transfer. Computational studies suggest that the efficiency of chirality transfer is linked to the aggregation of the alcohol nucleophile around the reactive π‐bound Au–allylic ether complex. With a single alcohol nucleophile, a high degree of chirality transfer is predicted. However, if three alcohols are present, alternative proton transfer chain mechanisms

  金（I）催化的直接烯丙基醚化已成功进行手性转移，得到对映体富集的，γ取代的仲烯丙基醚。我们的研究包括完整的底物范围的筛查，以确定取代基对手性转移的区域选择性，立体选择性和效率的影响，以及控制实验，以阐明手性转移过程的机理精妙之处。至关重要的是，发现必须添加分子筛以确保有效和普遍的手性转移。计算研究表明，手性转移的效率与反应性π键金-烯丙基醚复合物周围的醇亲核试剂的聚集有关。使用单个醇亲核试剂，可以预测高度的手性转移。然而，
• Nucleophilic Addition of α-Metallated Carbamates to Planar Chiral Cationic η³-Allylmolybdenum Complexes: A Stereochemical Study
  作者：Philip Kocienski、John Christopher、Richard Bell、Bernhard Otto

  DOI：10.1055/s-2004-834917

  日期：——

  Chiral α-(O-carbamoyl)alkyl- and α-(N-carbamoyl)alkylcopper(I) reagents derived from (-)-sparteine-mediated asymmetric lithiation of hindered carbamates react with cationic η 3 -allylmolybdenum complexes with retention of configuration.

  衍生自 (-)-sparteine 介导的受阻氨基甲酸酯不对称锂化的手性 α-(O-氨基甲酰基)烷基-和 α-(N-氨基甲酰基)烷基铜 (I) 试剂与阳离子 η 3 -烯丙基钼配合物反应，并保留构型。
• Highly Stereoselective C–C Bond Formation by Rhodium-Catalyzed Tandem Ylide Formation/[2,3]-Sigmatropic Rearrangement between Donor/Acceptor Carbenoids and Chiral Allylic Alcohols
  作者：Zhanjie Li、Brendan T. Parr、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja303023n

  日期：2012.7.4

  The tandem ylide formation/[2,3]-sigmatropic rearrangement between donor/acceptor rhodium carbenoids and chiral allyl alcohols is a convergent C-C bond forming process, which generates two vicinal stereogenic centers. Any of the four possible stereoisomers can be selectively synthesized by appropriate combination of the chiral catalyst Rh(2)(DOSP)(4) and the chiral alcohol.

  供体/受体铑卡宾和手性烯丙醇之间的串联叶立德形成/[2,3]-sigmatropic重排是一个收敛的CC键形成过程，产生两个邻位立体中心。通过手性催化剂Rh(2)(DOSP)(4)和手性醇的适当组合，可以选择性地合成四种可能的立体异构体中的任何一种。
• Correction to Synthesis of Enantioenriched Tertiary Boronic Esters from Secondary Allylic Carbamates. Application to the Synthesis of C30 Botryococcene
  作者：Alexander P. Pulis、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja304872j

  日期：2012.7.11