3-ethynyl-4-(4-methylpent-1-yn-1-yl)thiophene | 1583244-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 3-ethynyl-4-(4-methylpent-1-yn-1-yl)thiophene
• 英文别名: 3-Ethynyl-4-(4-methylpent-1-ynyl)thiophene
• CAS: 1583244-50-1
• 化学式: C₁₂H₁₂S
• 分子量: 188.293
• InChiKey: MFIVBGDJOYLEOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethynyl-4-(4-methylpent-1-yn-1-yl)thiophene 在 C₅₇H₇₅Au₂N₄⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以85%的产率得到5,5-dimethyl-5,6-dihydropentaleno[1,2-c]thiophene
  参考文献：
  名称：

  丁二酮的金催化环化：控制5内基对6内基环化的模式-利用二乙炔基噻吩的实验和理论研究

  摘要：

  在本文中，双金催化的3,4- diethynylthiophenes生成并环戊二烯并[环化Ç通过金-亚乙烯基和C]噻吩公开H键活化。各种新的杂芳族化合物（迄今尚未开发的底物类型）可显示三个至五元环状环系统的中等至高产率。通过比较相应的金-乙炔化物的固态结构，可以证明环化模式（5-内基对6-内基）是由二炔骨架的电子性质而非空间性质控制的。根据不同的主链，我们计算了热力学稳定性和完整的势能面，从而洞悉了关键的双重活化环化步骤。在3,4-噻吩骨架的情况下，初始环化取决于速率和选择性，可以确定两个能量上不同的过渡态，从而解释了所观察到的5-内经典过渡态理论的环化模式。对于乙烯基和2,3-噻吩骨架，对分叉环化区域中环化模式的理论分析表明，经典的过渡态理论不再能有效解释实验观察到的高选择性。在此，通过计算和比较整个势能面，可以直观地量化主链的影响和6-内积产物在关键环化步骤中的芳烃稳定作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201302967
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-溴噻吩-3-基)乙炔基-三甲基硅烷 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 甲醇 、 三乙胺 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 3-ethynyl-4-(4-methylpent-1-yn-1-yl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  丁二酮的金催化环化：控制5内基对6内基环化的模式-利用二乙炔基噻吩的实验和理论研究

  摘要：

  在本文中，双金催化的3,4- diethynylthiophenes生成并环戊二烯并[环化Ç通过金-亚乙烯基和C]噻吩公开H键活化。各种新的杂芳族化合物（迄今尚未开发的底物类型）可显示三个至五元环状环系统的中等至高产率。通过比较相应的金-乙炔化物的固态结构，可以证明环化模式（5-内基对6-内基）是由二炔骨架的电子性质而非空间性质控制的。根据不同的主链，我们计算了热力学稳定性和完整的势能面，从而洞悉了关键的双重活化环化步骤。在3,4-噻吩骨架的情况下，初始环化取决于速率和选择性，可以确定两个能量上不同的过渡态，从而解释了所观察到的5-内经典过渡态理论的环化模式。对于乙烯基和2,3-噻吩骨架，对分叉环化区域中环化模式的理论分析表明，经典的过渡态理论不再能有效解释实验观察到的高选择性。在此，通过计算和比较整个势能面，可以直观地量化主链的影响和6-内积产物在关键环化步骤中的芳烃稳定作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201302967