摘要:
从脂肪碳链中切除氢以产生孤立的烯烃(脱氢),而不发生过氧化,是一种非常令人印象深刻和强大的生物合成转化,目前尚无简单温和的实验室替代方法。烯烃的多功能性及其经历的反应范围在官能团空间中是无与伦比的。因此,将相对惰性的脂肪族体系转化为其不饱和对应物,可能为逆合成开辟新的可能性。本文概述了一种引导基团的发明,以在温和、操作简单、无金属的条件下实现此类转化。这种“可携式脱氢酶”(TzoCl)是一种在桌面上稳定的商业实体(阿尔德里奇,目录编号L510092),易于在醇和胺功能上安装,最终实现远程脱氢,同时保留一个合成上有用的托烯基(tosyl)基团。文中描述了一种稳定的芳基磺酰三氮唑,可以附加到醇或胺上,作为引导基团实现非活化脂肪族化合物的远程脱氢,以产生烯烃。这一反应温和,操作简单,不需额外添加金属,产生可用于进一步功能化的不饱和托烯基化合物或托烯胺。