(4aR,4a1S)-4a-ethyl-4a1-hydroperoxy-3,4,4a,4a1,5,6-hexahydroazepino[4,3,2-hi]benzo[b]indolizin-7(2H)-one | 1206634-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (4aR,4a1S)-4a-ethyl-4a1-hydroperoxy-3,4,4a,4a1,5,6-hexahydroazepino[4,3,2-hi]benzo[b]indolizin-7(2H)-one
• CAS: 1206634-65-2
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂O₃
• 分子量: 300.357
• InChiKey: RHAAKUYBODDTAL-IAGOWNOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  62.13
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,4a1S)-4a-ethyl-4a1-hydroperoxy-3,4,4a,4a1,5,6-hexahydroazepino[4,3,2-hi]benzo[b]indolizin-7(2H)-one 在 二甲基硫 作用下， 反应 2.0h， 以91%的产率得到mersicarpine
  参考文献：
  名称：

  对映体全合成（-）-美卡西平

  摘要：

  通过Mizoroki-Heck反应和DIBALH介导的还原性环扩环反应，实现了消旋地美卡西平（1）的外消旋合成。基于第一代合成，第二代对映体控制（-）-美沙芬（1）是通过8锅/ 11步序列完成的，可从市售2-乙基环己酮中获得21％的总收率。通过不对称迈克尔加成反应制得的酮酸酯（根据d'Angelo和Desmaële的方案）和苯肼在修饰的Fischer吲哚条件下得到六元三环吲哚。苯甲酸氧化和随后的肟形成提供了一种酮肟，将其用氢化二异丁基铝（DIBALH）处理，以高收率构建出特征性的氮杂吲哚骨架。在DIBALH介导的还原性扩环反应中，逐步提高反应温度和对具有苄氧羰基（Cbz）的氧敏感性氮杂吲哚吲哚中的氮进行原位保护对于高产率过程至关重要。有了这些方法，（-）-美沙芬的快速，高效合成得以完成。还描述了几种综合的方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201301040
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(S)-2-(3-azidopropyl)-2-ethylcyclohexanone 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 barium hydroxide octahydrate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 碘 、 氧气 、 乙酸酐 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 、 2-(二叔丁基膦)联苯 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 20.25h， 生成 (4aR,4a1S)-4a-ethyl-4a1-hydroperoxy-3,4,4a,4a1,5,6-hexahydroazepino[4,3,2-hi]benzo[b]indolizin-7(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Leuconolam-Leuconoxine-Mersicarpine Group单萜吲哚生物碱的对映选择性全合成

  摘要：

  报道了一种统一的策略，允许从常见的环己烯酮衍生物对映选择性全合成 (-)-mersicarpine、(-)-scholarisine G、(+)-melodinine E、(-)-leuconoxine 和 (-)-leuconolam。Suzuki-Miyaura 反应用于结合两个包含全合成关键元素的简单片段，并开发了前所未有的氧化/还原/环化过程，将取代的环己烯酮转化为花红素或亮氨酸骨架。在反向仿生合成方式中，(+)-melodinine E 在酸性条件下转化为 (-)-leuconolam。

  DOI：

  10.1021/ja4115192