methyl (allyl 8-O-tert-butyldimethylsilyl-4,5-O-carbonyl-3-deoxy-α-D-manno-2-octulopyranosid)onate | 148083-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (allyl 8-O-tert-butyldimethylsilyl-4,5-O-carbonyl-3-deoxy-α-D-manno-2-octulopyranosid)onate
• 英文别名: methyl (allyl 8-O-tert-butyldimethylsilyl-4,5-O-carbonyl-3-deoxy-α-D-manno-oct-2-ulopyranosid)onate
• CAS: 148083-27-6
• 化学式: C₁₉H₃₂O₉Si
• 分子量: 432.543
• InChiKey: ATUKCSCXGHMVAX-LBQQOPDSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  109.75
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (allyl 8-O-tert-butyldimethylsilyl-4,5-O-carbonyl-3-deoxy-α-D-manno-2-octulopyranosid)onate 在 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 硼烷铵络合物 、 氢氟酸 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.25h， 生成 sodium (allyl 3-deoxy-α-D-lyxo-2-heptulopyranosid)onate
  参考文献：
  名称：

  含有C-3-和C-7修饰的，羧基还原的，4-O-和5-O-磷酸化K的聚丙烯酰胺共聚物的合成和免疫反应性

  摘要：

  摘要（烯丙基3-deoxy-α-d-lyxo -2-庚基吡喃二糖苷）磺酸钠（6），烯丙基3-deoxy-β-和-α-d-甘露聚糖-2-辛基吡喃糖苷，钠（烯丙基3-deoxy-β -l-gulo -2-octulopyranosidononate，钠（烯丙基α-d-glycero-d-talo -2-ocutulopyranosid）onate，钠（allylα-d-glycero-d-galacto -2-octulopyranosidonate，铵盐3-脱氧-4-O-和-5- O-膦酰基-α-d-甘露-2--2-辛基吡喃葡萄糖苷）和铵盐（烯丙基3-deoxy-4-O-和-5- O-膦酰基-β-制备了d-甘露聚糖-2-辛基吡喃葡萄糖苷），并与丙烯酰胺共聚得到多价半抗原，用于免疫抑制实验，针对α-吡喃糖苷Kdo残基的单克隆抗体A 20不与这些化合物反应。与庚磺酸衍生物6一起，因此证明结合不需要Kdo的末端羟甲基。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)87007-f
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯基氯甲酸酯 、 Methyl (allyl 8-O-tert-butyldimethylsilyl-3-deoxy-α-D-manno-2-octulopyranosid)onate 在 吡啶 作用下， 反应 24.0h， 以65%的产率得到methyl (allyl 8-O-tert-butyldimethylsilyl-4,5-O-carbonyl-3-deoxy-α-D-manno-2-octulopyranosid)onate
  参考文献：
  名称：

  含有C-3-和C-7修饰的，羧基还原的，4-O-和5-O-磷酸化K的聚丙烯酰胺共聚物的合成和免疫反应性

  摘要：

  摘要（烯丙基3-deoxy-α-d-lyxo -2-庚基吡喃二糖苷）磺酸钠（6），烯丙基3-deoxy-β-和-α-d-甘露聚糖-2-辛基吡喃糖苷，钠（烯丙基3-deoxy-β -l-gulo -2-octulopyranosidononate，钠（烯丙基α-d-glycero-d-talo -2-ocutulopyranosid）onate，钠（allylα-d-glycero-d-galacto -2-octulopyranosidonate，铵盐3-脱氧-4-O-和-5- O-膦酰基-α-d-甘露-2--2-辛基吡喃葡萄糖苷）和铵盐（烯丙基3-deoxy-4-O-和-5- O-膦酰基-β-制备了d-甘露聚糖-2-辛基吡喃葡萄糖苷），并与丙烯酰胺共聚得到多价半抗原，用于免疫抑制实验，针对α-吡喃糖苷Kdo残基的单克隆抗体A 20不与这些化合物反应。与庚磺酸衍生物6一起，因此证明结合不需要Kdo的末端羟甲基。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)87007-f

文献信息

• Stereodirecting Effect of C5-Carboxylate Substituents on the Glycosylation Stereochemistry of 3-Deoxy-<scp>d</scp>-<i>manno</i>-oct-2-ulosonic Acid (Kdo) Thioglycoside Donors: Stereoselective Synthesis of α- and β-Kdo Glycosides
  作者：Wei Huang、Ying-Yu Zhou、Xing-Ling Pan、Xian-Yang Zhou、Jin-Cai Lei、Dong-Mei Liu、Yue Chu、Jin-Song Yang

  DOI：10.1021/jacs.7b09461

  日期：2018.3.14

  manno-oct-2-ulosonic acid (Kdo) ethyl thioglycoside donors is presented. The coupling of 5- O-arylcarbonyl or acetyl protected Kdo thioglycosides with acceptors proceeds in an α-selective and high-yielding manner, leading to formation of α-linked Kdo glycosides products. On the other hand, the glycosylation stereoselectivity of the 5- O-2-quinolinecarbonyl (Quin) or 4-nitropicoloyl substituted Kdo thioglycoside

  介绍了 C5-酯功能对 3-脱氧-d-甘露糖-oct-2-ulosonic 酸 (Kdo) 乙基硫糖苷供体的糖基化立体选择性的立体定向作用。5-O-芳基羰基或乙酰基保护的 Kdo 硫糖苷与受体的偶联以α-选择性和高产率的方式进行，导致形成 α-连接的 Kdo 糖苷产物。另一方面，5-O-2-喹啉羰基 (Quin) 或 4-硝基吡啶甲酰基取代的 Kdo 硫糖苷供体的糖基化立体选择性是可切换的：(1) 带有主要糖基受体的 Kdo 供体的 5-O-Quin 的糖基化显示出完全的 β-立体选择性，以良好到极好的收率提供相应的 β-糖苷。(2) 具有这些 Kdo 供体的二级受体的立体化学结果主要取决于受体的立体电子性质。当 Kdo 供体与解除武装或高度拥挤的二级碳水化合物受体偶联时，仅获得或主要获得 α 异头产物，而选择性可能会在携带 5-O-4-硝基吡啶甲酰基的供体与更具反应性的仲醇的糖基化中转变为主要的
• Synthesis and antigenic properties of C-7-modified Kdo mono- and disaccharide ligands and Kdo disaccharide interresidue lactones
  作者：Georg Sixta、Kurt Wimmer、Andreas Hofinger、Helmut Brade、Paul Kosma

  DOI：10.1016/j.carres.2009.06.015

  日期：2009.9

  furnished the corresponding interresidue lactone derivatives. The lactones displayed limited stability under neutral conditions and were hydrolyzed at pH 7 within 3 days. Access to the lactones, however, provides a means for selective derivatization of the carboxylic group located at the distal Kdo residue, which was demonstrated by methanolysis of the lactone to afford the monomethyl ester of the alpha-(2-->8)-linked

  为了在分子水平上定义针对衣原体 α-(2-->8)-连接的 Kdo 二糖表位的 Kdo 特异性单克隆抗体的结合相互作用，研究了近端和远端 Kdo 单位的 7 位的修饰. 7-O-甲基和 7-azido-7-deoxy-7-epi-Kdo 单糖衍生物的合成是通过 8-O-TBS 保护的衍生物实现的，而 O-7 在 α 的近端 Kdo 单元的甲基化-(2-->8)-连接的Kdo二糖通过4,5方便地实现；4',5'; 7',8'-三-O-羰基保护的二糖中间体。然而，在α-(2--> 4)-连接的Kdo 二糖的内部单元的C-5 处尝试差向异构化导致形成相应的5,6-脱氢衍生物，该衍生物被完全去保护。在纯乙酸中处理未受保护的 alpha-(2-->8)-以及 alpha-(2-->4)-连接的 Kdo 二糖可提供相应的残留内酯衍生物。内酯在中性条件下表现出有限的稳定性，并在 3 天内在 pH 7 下水解。然而，获得内酯为位于远端