(2R,3R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-2-hydroxy-3-methylbutyrolactone | 197777-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (2R,3R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-2-hydroxy-3-methylbutyrolactone
• 英文别名: (3R,4R,5R)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3-hydroxy-4-methyloxolan-2-one
• CAS: 197777-39-2
• 化学式: C₁₂H₂₄O₄Si
• 分子量: 260.406
• InChiKey: DSAZCKWDUBYGMW-LPEHRKFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.93
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-2-hydroxy-3-methylbutyrolactone 在 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 201.0h， 生成 2,4,6-Trimethyl-benzenesulfonic acid (E)-(2R,3S,4R)-2-hydroxy-6-iodo-4-methoxy-3,5-dimethyl-hex-5-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  Rhizoxin D的全合成，Rhizoxin D是一种来自真菌Rhizopus chinensis的有效抗有丝分裂剂。

  摘要：

  根霉菌素D（2）由分别代表C3-C9，C10-C13，C14-C19和C20-C27的四个亚基A，B，C和D合成。亚基A是通过碘代乙缩醛21的环化制备的，该碘代乙缩醛21通过在（Z）-α，β-不饱和酯的β碳上立体选择性地添加衍生自21的脱卤基团而将C5的构型设定为2。乙醛29从苯硫缩醛24中获得，并在代表Wittig的Wittig反应中与代表亚基B的磷烷30缩合。该酯被转化为醛33，以准备与亚基C偶联。由炔丙醇经六步获得甲基酮形式的甲基酮55。33的醇醛缩醛反应与用（+）-DIPCl制备的55的烯醇缩醛反应，得到具有（13S）-构型的期望的β-羟基酮56，与（13R）-非对映异构体的比率为17-20：1。还原成抗二醇57并作为TIPS醚58进行选择性保护后，将C15羟基酯化得到膦酸酯59。衍生自δ-内酯60的醛62的分子内Wadsworth-Emmons反应提供了大内酯63，该大内酯63在

  DOI：

  10.1021/jo020537q
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-methyloxolan-2-one 在 (1R)-(-)-(10-camphorsulfonyl)oxaziridine 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以68%的产率得到(2R,3R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-2-hydroxy-3-methylbutyrolactone
  参考文献：
  名称：

  Rhizoxin D的全合成，Rhizoxin D是一种来自真菌Rhizopus chinensis的有效抗有丝分裂剂。

  摘要：

  根霉菌素D（2）由分别代表C3-C9，C10-C13，C14-C19和C20-C27的四个亚基A，B，C和D合成。亚基A是通过碘代乙缩醛21的环化制备的，该碘代乙缩醛21通过在（Z）-α，β-不饱和酯的β碳上立体选择性地添加衍生自21的脱卤基团而将C5的构型设定为2。乙醛29从苯硫缩醛24中获得，并在代表Wittig的Wittig反应中与代表亚基B的磷烷30缩合。该酯被转化为醛33，以准备与亚基C偶联。由炔丙醇经六步获得甲基酮形式的甲基酮55。33的醇醛缩醛反应与用（+）-DIPCl制备的55的烯醇缩醛反应，得到具有（13S）-构型的期望的β-羟基酮56，与（13R）-非对映异构体的比率为17-20：1。还原成抗二醇57并作为TIPS醚58进行选择性保护后，将C15羟基酯化得到膦酸酯59。衍生自δ-内酯60的醛62的分子内Wadsworth-Emmons反应提供了大内酯63，该大内酯63在

  DOI：

  10.1021/jo020537q

文献信息

• Studies on the total synthesis of the macrolide antitumor agent rhizoxin. 2. Synthesis of the C14C26 segment
  作者：James D. White、Mark A. Holoboski、Neal J. Green

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01781-4

  日期：1997.10

  An asymmetric synthesis of the C14-C26 segment of rhizoxin as described in which the three stereogenic centers are derived from a gamma-lactone; stannylcupration-methylation of a terminal alkyne is used to generate an (E)-iodoalkene for Stille coupling with a dienylstannane that produces the conjugated (E,E,E)-triene unit of rhizoxin. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.