2,6-anhydro-3-ethynyl-3,7,8-trideoxy-8-(trimethylsilyl)-D-glycero-L-gulo-oct-7-ynitol | 180675-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,6-anhydro-3-ethynyl-3,7,8-trideoxy-8-(trimethylsilyl)-D-glycero-L-gulo-oct-7-ynitol
• CAS: 180675-83-6
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄Si
• 分子量: 268.385
• InChiKey: LTSHUUNUIIZXRE-KVSVUVNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  69.92
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-anhydro-3-ethynyl-3,7,8-trideoxy-8-(trimethylsilyl)-D-glycero-L-gulo-oct-7-ynitol 在 吡啶 、 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 copper(l) iodide 、 四溴化碳 、 2,6-anhydro-3,7,8-trideoxy-1,4,5-tris-O-(methoxymethyl)-3-C-<2-(trimethylgermyl)ethynyl>-D-glycero-L-gulo-oct-7-ynitol 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 Acetic acid (2R,3R,4S,5R,6S)-3-acetoxy-6-acetoxymethyl-5-[4-((2R,3R,4S,5R,6S)-3,4-bis-methoxymethoxy-6-methoxymethoxymethyl-5-trimethylgermanylethynyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-buta-1,3-diynyl]-2-trimethylsilanylethynyl-tetrahydro-pyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第12部分。“乙酰基糖”衍生的环糊精类似物的合成† •

  摘要：

  其中两个末端乙炔基取代基（显着）围成一个小于180°的角的“乙酰基寡糖”是制备环糊精类似物的基础。制备环三聚体和环四聚体说明了这一点。从已知的二炔21中，以13个步骤（7.7％）合成了C 3对称环三聚物18（方案1），并且以14个步骤（4.3％）合成了C 4对称环四聚物51（方案3）。用重量分析法测定18和51在H 2 O中的溶解度。三聚体中的饱和溶液为130 mM在四聚体51中为18和12.8mM 。H 2 O中18和51的旋光度与浓度的相关性以及51个1 CH基团（D 2 O）的信号的1 H-NMR化学位移的浓度相关性表明，没有显着的18和51的自联想。

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800403
• 作为产物：
  描述：

  在 正丁基锂 、 三氯化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到2,6-anhydro-3-ethynyl-3,7,8-trideoxy-8-(trimethylsilyl)-D-glycero-L-gulo-oct-7-ynitol
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第7部分。直链淀粉和环糊精类似物的单糖衍生单体的合成

  摘要：

  描述了类型C的单体的合成（方案1）。在第一种方法中，向二氧戊环2中添加氯乙酰基（方案2），然后用过量的AgOTf和Bu 3 SnCCSiMe 3处理所得的氯化物3（α-D/β-D1：3），得到C-炔基-糖苷4（31％）和C-芳基-糖苷5（29％）。通过X射线分析确定通过4的脱乙酰基获得的二炔6的结构。C的产量-炔基-糖苷通过保护C（4）-乙炔基作为三乙硅烷基衍生物而略有改善，但没有通过用烯丙基或2,6-二氟苄基取代苄基的方法。二醇1与（氯）二乙基[2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]硅烷（19）的甲硅烷基化反应产生了90％的单甲硅烷基醚20。HOC（3）为20应有利于路易斯酸与OC（6）的配位，而分子内缩醛开口反转应导致轴向炔基化的产物。实际上，用原位产生的BuAlCl 2处理20，然后用0.1M HCl的MeOH溶液处理粗产物，得到二炔基化三醇22。收率在85％到90％之间。在相似的条件下，二

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790423

文献信息

• Influence of an Ethynyl or a Buta-1,3-diynyl Group on the Chemical Shifts of Hydroxy Groups of Glucopyranoses
  作者：Bruno Bernet、Roland Bürli、Jinwang Xu、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/1522-2675(200206)85:6<1800::aid-hlca1800>3.0.co;2-s

  日期：2002.6

  of the OH chemical shifts for 1-mono-, 4-mono-, and 1,4-diethynylated and 1,4-buta-1,3-diynylated glucopyranoses with those of β-D-glucopyranose (1) identified characteristic increments for the OH (downfield) shifts of the alkynylated glucopyranoses in (D6)DMSO solution. For ethynylated derivatives, the increments vary from 0.05 ppm for HOC(6) (replacement of HOC(1) by an axial ethynyl group) to 0.5 ppm

  1-单-、4-单-和 1,4-二乙炔化和 1,4-丁-1,3-二炔化吡喃葡萄糖与 β-D-吡喃葡萄糖 (1) 的 OH 化学位移的比较确定了特征（D6）DMSO溶液中炔基化吡喃葡萄糖的OH（低场）位移增量。对于乙炔化衍生物，增量从 HOC(6) 的 0.05 ppm（用轴向乙炔基替换 HOC(1)）到 HOC(2) 的 0.5 ppm（用赤道乙炔基替换 HOC(1)）不等。buta-1,3-diynylated 衍生物的增量更大，从 0.1 到 0.7 ppm 不等。在 C(1) 而不是 C(4) 的这种替代对邻位 OH 基团转变的影响更强。
• Oligosaccharide Analogues of Polysaccharides, Part 18, Synthesis of Cyclic Hybrids of 2,2′-Bipyridine and Acetylenosaccharides
  作者：Roland Bürli、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19990407)82:4<485::aid-hlca485>3.0.co;2-a

  日期：1999.4.7