(S)-2-(1-(4-acetylphenyl)ethyloxy)-1,3,2-dioxaphosphorinane | 329006-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-(1-(4-acetylphenyl)ethyloxy)-1,3,2-dioxaphosphorinane
• 英文别名: 1-[4-[(1S)-1-(1,3,2-dioxaphosphinan-2-yloxy)ethyl]phenyl]ethanone
• CAS: 329006-05-5
• 化学式: C₁₃H₁₇O₄P
• 分子量: 268.249
• InChiKey: LHFCXMZERIURCK-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(1-(4-acetylphenyl)ethyloxy)-1,3,2-dioxaphosphorinane 以 乙腈 为溶剂， 生成 (R)-2-(1-(4-acetylphenyl)ethyl)-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane 、 (S)-2-(1-(4-acetylphenyl)ethyl)-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane 、 2,3-di(4-acetylphenyl)butane
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸1-芳基乙基酯的光-Arbuzov重排：立体化学研究和自由基对中间体的问题。

  摘要：

  在乙腈，苯和环己烷中进行亚磷酸1-芳基乙基酯7、8和9的直接UV辐射，同样，在9.的亚苯撑敏化反应中也是如此。亚磷酸二甲基1-苯乙基酯7得到光-Arbuzov重排产物1-苯基乙基膦酸二甲酯（10）的平均产率为67％，少量的2％（2％）的2,3-二苯基丁烷（11a）的量子产率分别为0.32和0.02。旋光性主要为（R）-1-苯基乙基亚磷酸酯7（R / S = 97/3; 94％ee）在35-40摄氏度下的光重排在立体成因迁移碳上具有高度立体特异性，从而得到主要是（R）-10（R / S = 86/14，72 +/- 2％ee）。使用硝基氧化物自由基捕集器TEMPO可以主要从（R）-7（R / S = 97/3; 94％ee）提供膦酸酯10（大概是所有笼状产物），产率为64％（ee为80％，R / S = 90/10）。相比之下，直接辐射下的亚磷酸1-（4-乙酰苯基）-乙基酯（S）-8（S /

  DOI：

  10.1021/jo001545e
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-溴苯基)-2-甲基-1,3-二氧戊环 在 四氮唑 、 正丁基锂 、 (-)-diisopinocamphenylborane chloride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-2-(1-(4-acetylphenyl)ethyloxy)-1,3,2-dioxaphosphorinane
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸1-芳基乙基酯的光-Arbuzov重排：立体化学研究和自由基对中间体的问题。

  摘要：

  在乙腈，苯和环己烷中进行亚磷酸1-芳基乙基酯7、8和9的直接UV辐射，同样，在9.的亚苯撑敏化反应中也是如此。亚磷酸二甲基1-苯乙基酯7得到光-Arbuzov重排产物1-苯基乙基膦酸二甲酯（10）的平均产率为67％，少量的2％（2％）的2,3-二苯基丁烷（11a）的量子产率分别为0.32和0.02。旋光性主要为（R）-1-苯基乙基亚磷酸酯7（R / S = 97/3; 94％ee）在35-40摄氏度下的光重排在立体成因迁移碳上具有高度立体特异性，从而得到主要是（R）-10（R / S = 86/14，72 +/- 2％ee）。使用硝基氧化物自由基捕集器TEMPO可以主要从（R）-7（R / S = 97/3; 94％ee）提供膦酸酯10（大概是所有笼状产物），产率为64％（ee为80％，R / S = 90/10）。相比之下，直接辐射下的亚磷酸1-（4-乙酰苯基）-乙基酯（S）-8（S /

  DOI：

  10.1021/jo001545e

文献信息

• Photo-Arbuzov Rearrangements of 1-Arylethyl Phosphites:  Stereochemical Studies and the Question of Radical-Pair Intermediates
  作者：Worawan Bhanthumnavin、Wesley G. Bentrude

  DOI：10.1021/jo001545e

  日期：2001.2.1

  The direct UV irradiation of the 1-arylethyl phosphites 7, 8, and 9 was carried out in acetonitrile, benzene, and cyclohexane, as was the triphenylene-sensitized reaction of 9. Dimethyl 1-phenylethyl phosphite, 7, gives the photo-Arbuzov rearrangement product, dimethyl 1-phenylethylphosphonate (10), in 67% average yield and minor amounts (2%) of 2,3-diphenylbutane (11a) in quantum yields of 0.32 and

  在乙腈，苯和环己烷中进行亚磷酸1-芳基乙基酯7、8和9的直接UV辐射，同样，在9.的亚苯撑敏化反应中也是如此。亚磷酸二甲基1-苯乙基酯7得到光-Arbuzov重排产物1-苯基乙基膦酸二甲酯（10）的平均产率为67％，少量的2％（2％）的2,3-二苯基丁烷（11a）的量子产率分别为0.32和0.02。旋光性主要为（R）-1-苯基乙基亚磷酸酯7（R / S = 97/3; 94％ee）在35-40摄氏度下的光重排在立体成因迁移碳上具有高度立体特异性，从而得到主要是（R）-10（R / S = 86/14，72 +/- 2％ee）。使用硝基氧化物自由基捕集器TEMPO可以主要从（R）-7（R / S = 97/3; 94％ee）提供膦酸酯10（大概是所有笼状产物），产率为64％（ee为80％，R / S = 90/10）。相比之下，直接辐射下的亚磷酸1-（4-乙酰苯基）-乙基酯（S）-8（S /