(3Z)-1,6-anhydro-4-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3-deoxy-3-methoxyimine-β-D-arabino-hexopyranose | 190188-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (3Z)-1,6-anhydro-4-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3-deoxy-3-methoxyimine-β-D-arabino-hexopyranose
• CAS: 190188-88-6
• 化学式: C₂₃H₂₉NO₅Si
• 分子量: 427.572
• InChiKey: ATBZCTXATKIRRQ-FVTFTPSCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  69.51
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3Z)-1,6-anhydro-4-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3-deoxy-3-methoxyimine-β-D-arabino-hexopyranose 在 偶氮二异丁腈 、 三丁基氯化锡 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (Z)-2-O-allyl-1,6-anhydro-4-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3-deoxy-3-methoxyimino-β-D-arabino-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  5-exo自由基环化到3-alkoxyketimino-1、6-anhydromannopyranoses上。有效制备（-）-河豚毒素的合成中间体。

  摘要：

  发现在1,3,6-脱水-β-D-甘露吡喃糖衍生物的C3处的酮肟醚是有用的5-exo自由基捕集剂，它们在与C2羟基相连的链上产生的烷基和乙烯基自由基，允许用于（-由D-甘露糖制得的β-河豚毒素具有良好的总收率。

  DOI：

  10.1021/jo000325y
• 作为产物：
  描述：

  mannosan 在 吡啶 、 咪唑 、 邻苯二甲酸二甲酯 、 水 、 溴 、 二正丁基氧化锡 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3Z)-1,6-anhydro-4-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3-deoxy-3-methoxyimine-β-D-arabino-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  5-exo自由基环化到3-alkoxyketimino-1、6-anhydromannopyranoses上。有效制备（-）-河豚毒素的合成中间体。

  摘要：

  发现在1,3,6-脱水-β-D-甘露吡喃糖衍生物的C3处的酮肟醚是有用的5-exo自由基捕集剂，它们在与C2羟基相连的链上产生的烷基和乙烯基自由基，允许用于（-由D-甘露糖制得的β-河豚毒素具有良好的总收率。

  DOI：

  10.1021/jo000325y

文献信息

• Site-Selective Oxidation and Metal-Induced 2-Propynylation of Pyranose Derivatives en route to Tetrodotoxins
  作者：Ricardo Alonso、Lidia Ozores、Fernando Cagide

  DOI：10.1055/s-2004-835651

  日期：——

  The radical-based site-selective oxidation of 2-hydroxyethyl acetals and the metal(Zn,Ti)-induced 2-propynylation of aldehydes can both be carried out successfully on highly functionalized oxygenated substrates, as demonstrated in the context of a synthetic plan for tetrodotoxin and its analogues, for which promising ­synthetic intermediates were prepared from d-mannopyranoses.

  基于自由基的2-羟乙基缩醛的选择性氧化，以及醛类在金属（Zn、Ti）诱导下的2-丙炔化反应，均能在高度官能化的含氧化合物底物上成功进行，这在一项关于河豚毒素及其类似物的合成计划中得到证实，其中，有希望的合成中间体是从D-甘露吡喃糖制备的。
• Radical cyclisation onto C-3 of 1,6-anhydro-β-d-mannopyranose derivatives. Application to the formation of the C8a centre of (−)-tetrodotoxin
  作者：Beatriz Noya、Ricardo Alonso

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00460-7

  日期：1997.4

  Starting from 1,6-anhydro-beta-D-mannopyranose, compounds 7a-d, which have a ketoxime ether at C3 and a carbon radical precursor tethered to the hydroxyl group at position 2, were efficiently prepared. While alkyl pi-radicals derived from 7a and 7b failed to cyclize, the vinyl sigma-radicals derived from 7c and 7d underwent the desired 1,5-exo cyclization, affording advanced precursors of (-)-tetrodotoxin. This type of transformation should be useful for the formation of sterically crowded nitrogen-bearing carbon centers in carbohydrate-derived substrates. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.