(S)-(3,3-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.4]nonan-2-yl)methanol | 129896-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(3,3-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.4]nonan-2-yl)methanol
• 英文别名: [(2S)-3,3-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.4]nonan-2-yl]methanol
• CAS: 129896-06-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: FTZNTQJDRWDGIO-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(3,3-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.4]nonan-2-yl)methanol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 rhodium(III) chloride 、 高氯酸 、 草酰氯 、 sodium formate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 雀稗辛
  参考文献：
  名称：

  (+)-paspalinine 和 (+)-paspalinine 的全合成

  摘要：

  该方法的基石包括三环酮 (-)-5 的立体控制的九步构建 [(+)-Wieland-Miescher 酮的总产率为 9.4%]，这是一种含有关键 C(12b,12c) 的预期通用中间体邻近的第四纪中心。在本次交流中，我们通过 (+)-paspalinine (2) 和 (+)-paspalinine (3) 的首次全合成证明了这种统一策略的可行性

  DOI：

  10.1021/ja00178a071
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)methyl 4-nitrobenzoate 在 硫酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (S)-(3,3-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.4]nonan-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  吲哚二萜合成研究。8. (+)-paspalinine和(+)-paspalinine的全合成

  摘要：

  吲哚双萜颤动的统一合成策略的发展导致首次从 4a-甲基八氢萘-2,5-二酮全合成 (+)-paspalicine 和 (+)-paspalinine

  DOI：

  10.1021/ja00030a046

文献信息

• Total synthesis of myxol and deoxymyxol stereoisomers and their application to determining the absolute configurations of the natural products
  作者：Yumiko Yamano、Miki Masumoto、Shinichi Takaichi、Akimori Wada

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.018

  日期：2018.3

  total synthesis of myxol stereoisomers 1a,b and deoxymyxol (plectaniaxanthin) stereoisomers 2a,b was accomplished by Wittig reaction of (S)- and (R)-C10-phosphonium salts 8a,b bearing a silyl-protected 1,2-dihydroxy-ψ end group with C30-apocarotenals 6 and 7. The phosphonium salts 8a,b were derived from aldehydes 11a,b possessing a cyclopentylidene ketal moiety, prepared via Sharpless asymmetric epoxidation

  通过带有甲硅烷基保护的1,2-的（S）-和（R）-C 10 -phosph盐8a，b的Wittig反应，完成了myxol立体异构体1a，b和deoxymyxol（plectaniaxanthin）立体异构体2a，b的总合成。具有C 30-环戊烯基6和7的二羟基-ψ端基。via盐8a，b衍生自具有环戊叉基缩酮部分的醛11a，b，其通过烯丙醇12的Sharpless不对称环氧化制备。接着是环氧乙烷环的区域选择性裂解。我们建立了使用手性柱分离立体异构体1a，b和2a，b的分析HPLC方法，从而确定了天然产物的绝对构型。HPLC分析确定了既myxol和deoxymyxol从细菌中分离具有2'小号-构型。
• Total Syntheses of Yingzhaosu A and of Its C(14)-Epimer Including the First Evaluation of Their Antimalarial and Cytotoxic Activities
  作者：Alex M. Szpilman、Edward E. Korshin、Haim Rozenberg、Mario D. Bachi

  DOI：10.1021/jo050074z

  日期：2005.4.1

  (aldehydoperoxide 7 and its complementary five-carbon atom unit 35) were linked through a Mukaiyama aldol reaction followed by in situ dehydration under mild buffered basic conditions. The carbonyl group in the resulting peroxidic enone 39 was stereoselectively reduced with either R-CBS catalyst (42b) to give, after in situ desilylation, yingzhaosu A (1) or with S-CBS catalyst (42a) its C(14)-epimer 40. The

  天然抗疟剂应召素A（1）的分子结构特征在于2,3-二氧杂双环[3.3.1]壬烷系统（3a），烯丙基醇，均烯丙基醇和五个立体异构中心。在这里，我们报告了从8个步骤的总合成合成yingzhaosu A（1）和从（S）-柠檬烯（12）开始的7.3％的总产率。）。为了最大程度地发挥功效，通过多组分自由基多米诺骨牌反应构建了桥接的双环内过氧化物分子核心，该反应在一次操作中形成了五个键。另外，采用了与过氧化物功能的敏感性对强碱性和亲核试剂以及还原剂相容的反应方案。一个有趣的步骤涉及在过氧化物和醛官能团的存在下碳-碳双键的选择性加氢，得到过氧化醛7。两个主要的合成子（醛过氧化物7及其互补的五碳原子单元35）通过Mukaiyama aldol反应，然后在温和的缓冲碱性条件下原位脱水进行连接。用R -CBS催化剂（42b）立体选择性地还原所得过氧化物烯酮39中的羰基，得到原位甲硅烷基化反应后的映照素A（1）或S
• SMITH, AMOS B. (III);SUNAZUKA, TOSHIAKI;LEENAY, TAMARA L.;KINGERY-WOOD, J+, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N2, C. 8197-8198
  作者：SMITH, AMOS B. (III)、SUNAZUKA, TOSHIAKI、LEENAY, TAMARA L.、KINGERY-WOOD, J+

  DOI：——

  日期：——
• Total syntheses of (+)-paspalicine and (+)-paspalinine
  作者：Amos B. Smith、Toshiaki Sunazuka、Tamara L. Leenay、Jill Kingery-Wood

  DOI：10.1021/ja00178a071

  日期：1990.10

  cornerstone of the approach comprised a stereocontrolled, nine-step construction of tricyclic ketone (−)-5 [9.4% overall yield from (+)-Wieland-Miescher ketone], a prospective common intermediate containing the critical C(12b,12c) vicinal quaternary centers. In this communication we demonstrate the viability of this unified strategy with the first total syntheses of (+)-paspalicine (2) and (+)-paspalinine

  该方法的基石包括三环酮 (-)-5 的立体控制的九步构建 [(+)-Wieland-Miescher 酮的总产率为 9.4%]，这是一种含有关键 C(12b,12c) 的预期通用中间体邻近的第四纪中心。在本次交流中，我们通过 (+)-paspalinine (2) 和 (+)-paspalinine (3) 的首次全合成证明了这种统一策略的可行性
• Indole diterpene synthetic studies. 8. The total synthesis of (+)-paspalicine and (+)-paspalinine
  作者：Amos B. Smith、Jill Kingery-Wood、Tamara L. Leenay、Ernest G. Nolen、Toshiaki Sunazuka

  DOI：10.1021/ja00030a046

  日期：1992.2

  The development of a unified synthetic strategy for the indole diterpene tremorgens has led to the first total synthesis of (+)-paspalicine and (+)-paspalinine from 4a-methyl octahydro naphthalene-2,5 -dione

  吲哚双萜颤动的统一合成策略的发展导致首次从 4a-甲基八氢萘-2,5-二酮全合成 (+)-paspalicine 和 (+)-paspalinine