雀稗辛 | 11024-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 中文名称: 雀稗辛
• 英文名称: Paspalicine
• 英文别名: (1S,4S,5S,16S,19R,23R)-4,5,24,24-tetramethyl-25,26-dioxa-7-azaheptacyclo[21.2.1.01,20.04,19.05,16.06,14.08,13]hexacosa-6(14),8,10,12,20-pentaen-22-one
• CAS: 11024-55-8
• 化学式: C₂₇H₃₁NO₃
• 分子量: 417.548
• InChiKey: HSFKQYJRJBEWKH-XTHGXZEWSA-N

物化性质

• 熔点：
  230 °C (decomp)(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  584.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  51.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  雀稗辛 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.5h， 以30%的产率得到Paspalinine
  参考文献：
  名称：

  吲哚二萜 Paspalicine、Paspalinine 和 Paspalinine-13-ene 的不对称全合成

  摘要：

  报道了三种paspaline衍生的吲哚二萜paspalicine、paspalinine和paspalinine-13-ene的不对称全合成。该合成具有用于高效构建 FG 环的绿色 Achmatowicz 重排/双环缩酮化、用于高度区域选择性形成 CD 环的二烯的级联闭环复分解以及用于形成 BE 环的四个钯介导的反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202115384
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)methyl 4-nitrobenzoate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 高氯酸 、 草酰氯 、 硫酸 、 sodium formate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 雀稗辛
  参考文献：
  名称：

  (+)-paspalinine 和 (+)-paspalinine 的全合成

  摘要：

  该方法的基石包括三环酮 (-)-5 的立体控制的九步构建 [(+)-Wieland-Miescher 酮的总产率为 9.4%]，这是一种含有关键 C(12b,12c) 的预期通用中间体邻近的第四纪中心。在本次交流中，我们通过 (+)-paspalinine (2) 和 (+)-paspalinine (3) 的首次全合成证明了这种统一策略的可行性

  DOI：

  10.1021/ja00178a071

文献信息

• Indole diterpene synthetic studies. 8. The total synthesis of (+)-paspalicine and (+)-paspalinine
  作者：Amos B. Smith、Jill Kingery-Wood、Tamara L. Leenay、Ernest G. Nolen、Toshiaki Sunazuka

  DOI：10.1021/ja00030a046

  日期：1992.2

  The development of a unified synthetic strategy for the indole diterpene tremorgens has led to the first total synthesis of (+)-paspalicine and (+)-paspalinine from 4a-methyl octahydro naphthalene-2,5 -dione

  吲哚双萜颤动的统一合成策略的发展导致首次从 4a-甲基八氢萘-2,5-二酮全合成 (+)-paspalicine 和 (+)-paspalinine
• SMITH, AMOS B. (III);SUNAZUKA, TOSHIAKI;LEENAY, TAMARA L.;KINGERY-WOOD, J+, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N2, C. 8197-8198
  作者：SMITH, AMOS B. (III)、SUNAZUKA, TOSHIAKI、LEENAY, TAMARA L.、KINGERY-WOOD, J+

  DOI：——

  日期：——
• Total syntheses of (+)-paspalicine and (+)-paspalinine
  作者：Amos B. Smith、Toshiaki Sunazuka、Tamara L. Leenay、Jill Kingery-Wood

  DOI：10.1021/ja00178a071

  日期：1990.10

  cornerstone of the approach comprised a stereocontrolled, nine-step construction of tricyclic ketone (−)-5 [9.4% overall yield from (+)-Wieland-Miescher ketone], a prospective common intermediate containing the critical C(12b,12c) vicinal quaternary centers. In this communication we demonstrate the viability of this unified strategy with the first total syntheses of (+)-paspalicine (2) and (+)-paspalinine

  该方法的基石包括三环酮 (-)-5 的立体控制的九步构建 [(+)-Wieland-Miescher 酮的总产率为 9.4%]，这是一种含有关键 C(12b,12c) 的预期通用中间体邻近的第四纪中心。在本次交流中，我们通过 (+)-paspalinine (2) 和 (+)-paspalinine (3) 的首次全合成证明了这种统一策略的可行性
• Asymmetric Total Synthesis of Indole Diterpenes Paspalicine, Paspalinine, and Paspalinine‐13‐ene
  作者：Lian‐Dong Guo、Zejun Xu、Rongbiao Tong

  DOI：10.1002/anie.202115384

  日期：2022.1.17

  The asymmetric total synthesis of three paspaline-derived indole diterpenes paspalicine, paspalinine and paspalinine-13-ene is reported. This synthesis features a green Achmatowicz rearrangement/bicycloketalization for the efficient construction of FG rings, a cascade ring-closing metathesis of dienyne for highly regioselective formation of CD rings, and four palladium-mediated reactions to forge BE

  报道了三种paspaline衍生的吲哚二萜paspalicine、paspalinine和paspalinine-13-ene的不对称全合成。该合成具有用于高效构建 FG 环的绿色 Achmatowicz 重排/双环缩酮化、用于高度区域选择性形成 CD 环的二烯的级联闭环复分解以及用于形成 BE 环的四个钯介导的反应。