5,5-dimethyl-3-(pent-4-ynylthio)cyclohex-2-enone | 1442469-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-3-(pent-4-ynylthio)cyclohex-2-enone
• CAS: 1442469-67-1
• 化学式: C₁₃H₁₈OS
• 分子量: 222.351
• InChiKey: FLBRCVMVPNYNPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-3-(pent-4-ynylthio)cyclohex-2-enone 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 (IPr)Au(NTf₂) 作用下， 以 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 29.33h， 生成 7-hydroxy-9,9-dimethyl-3,4,6a,7,8,9-hexahydro-2H-benzo[b]thiocin-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  金催化炔基芳基亚砜转化中的 [3,3]-Sigmatropic 重排与卡宾形成：机理研究和扩展反应范围

  摘要：

  以芳基亚磺酰基为束缚氧化剂的末端炔烃的金催化分子内氧化是金化学中具有重大影响的反应，因为它向该领域引入了通过炔氧化生成金卡宾的高度有价值的概念。然而，α-氧代金卡宾在这些反应中的中介作用从未得到证实。详细的实验研究表明，此类反应性中间体参与二氢苯并硫杂环己烷的形成的可能性极小。相反，初始环化中间体的[3,3]-σ重排提供了一条反应路径，可以很容易地解释高反应效率和缺乏锍形成。然而，对于内部炔烃底物，金卡宾物质的生成变得与[3,3]-σ重排竞争。然而，这种反应性中间体不会继续提供弗里德尔-克拉夫茨型环化产物。广泛的密度泛函理论研究支持了这样的机制结论：环化产物是通过分子内[3,3]-σ重排形成的，而不是之前提出的弗里德尔-克拉夫茨型环化。凭借新的机理见解，这种多功能形成的中型含硫环烯酮的产品范围已轻松扩展到各种二氢苯并硫辛酮、四氢苯并环壬酮，甚至那些没有稠合苯环的化合物。除了金之外，Hg(OTf)2

  DOI：

  10.1021/ja401343p
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-1-硫醇 、 5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl methanesulfonate 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.5h， 以34%的产率得到5,5-dimethyl-3-(pent-4-ynylthio)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  金催化炔基芳基亚砜转化中的 [3,3]-Sigmatropic 重排与卡宾形成：机理研究和扩展反应范围

  摘要：

  以芳基亚磺酰基为束缚氧化剂的末端炔烃的金催化分子内氧化是金化学中具有重大影响的反应，因为它向该领域引入了通过炔氧化生成金卡宾的高度有价值的概念。然而，α-氧代金卡宾在这些反应中的中介作用从未得到证实。详细的实验研究表明，此类反应性中间体参与二氢苯并硫杂环己烷的形成的可能性极小。相反，初始环化中间体的[3,3]-σ重排提供了一条反应路径，可以很容易地解释高反应效率和缺乏锍形成。然而，对于内部炔烃底物，金卡宾物质的生成变得与[3,3]-σ重排竞争。然而，这种反应性中间体不会继续提供弗里德尔-克拉夫茨型环化产物。广泛的密度泛函理论研究支持了这样的机制结论：环化产物是通过分子内[3,3]-σ重排形成的，而不是之前提出的弗里德尔-克拉夫茨型环化。凭借新的机理见解，这种多功能形成的中型含硫环烯酮的产品范围已轻松扩展到各种二氢苯并硫辛酮、四氢苯并环壬酮，甚至那些没有稠合苯环的化合物。除了金之外，Hg(OTf)2

  DOI：

  10.1021/ja401343p