5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl methanesulfonate | 18922-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl methanesulfonate
• 英文别名: 5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-en-yl methanesulfonate；5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-enyl mesylate；(5,5-Dimethyl-3-oxocyclohexen-1-yl) methanesulfonate
• CAS: 18922-00-4
• 化学式: C₉H₁₄O₄S
• 分子量: 218.274
• InChiKey: BZAVRSAEJBNAFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl methanesulfonate 在 三氟化硼乙醚 BzNEt₃Br 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以87%的产率得到5,5-二甲基-3-溴环己-2-烯酮
  参考文献：
  名称：

  Enone mesylates. Precursors to .beta.-substituted cyclohexenones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00314a051
• 作为产物：
  描述：

  1-(methylsulfonyl)-4-phenyl-1H-1,2,3-triazole 、 5,5-二甲基-1,3-环己二酮 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 以45%的产率得到5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  N-甲苯磺酰基1,2,3-三唑的无金属脱磺酰基烷基化反应合成β-三唑烯酮

  摘要：

  在此报道了N-甲苯磺酰基-1,2,3-三唑在无金属条件下的脱磺酰基烷基化反应，生成β-三唑烯酮。本研究涵盖了从环状1,3-二羰基化合物和N-甲苯磺酰基三唑以中等至高收率一步合成具有新取代模式的三唑。如晶体学分析所证实的那样，我们的合成具有完全的区域选择性，该晶体学分析通过适当的机械方案被合理化。该方法为合成新的功能化1,2,3-三唑提供了有效，通用和直接的策略。

  DOI：

  10.3762/bjoc.17.66

文献信息

• [3,3]-Sigmatropic Rearrangement versus Carbene Formation in Gold-Catalyzed Transformations of Alkynyl Aryl Sulfoxides: Mechanistic Studies and Expanded Reaction Scope
  作者：Biao Lu、Yuxue Li、Youliang Wang、Donald H. Aue、Yingdong Luo、Liming Zhang

  DOI：10.1021/ja401343p

  日期：2013.6.12

  highly unlikely. Instead, a [3,3]-sigmatropic rearrangement of the initial cyclization intermediate offers a reaction path that can readily explain the high reaction efficiency and the lack of sulfonium formation. With internal alkyne substrates, however, the generation of a gold carbene species becomes competitive with the [3,3]-sigmatropic rearrangement. This reactive intermediate, nevertheless, does

  以芳基亚磺酰基为束缚氧化剂的末端炔烃的金催化分子内氧化是金化学中具有重大影响的反应，因为它向该领域引入了通过炔氧化生成金卡宾的高度有价值的概念。然而，α-氧代金卡宾在这些反应中的中介作用从未得到证实。详细的实验研究表明，此类反应性中间体参与二氢苯并硫杂环己烷的形成的可能性极小。相反，初始环化中间体的[3,3]-σ重排提供了一条反应路径，可以很容易地解释高反应效率和缺乏锍形成。然而，对于内部炔烃底物，金卡宾物质的生成变得与[3,3]-σ重排竞争。然而，这种反应性中间体不会继续提供弗里德尔-克拉夫茨型环化产物。广泛的密度泛函理论研究支持了这样的机制结论：环化产物是通过分子内[3,3]-σ重排形成的，而不是之前提出的弗里德尔-克拉夫茨型环化。凭借新的机理见解，这种多功能形成的中型含硫环烯酮的产品范围已轻松扩展到各种二氢苯并硫辛酮、四氢苯并环壬酮，甚至那些没有稠合苯环的化合物。除了金之外，Hg(OTf)2
• Suzuki–Miyaura cross-coupling of alkenyl tosylates with alkenyl MIDA boronates
  作者：Monique Lüthy、Richard J.K. Taylor

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.04.091

  日期：2012.7

  procedure for the palladium-catalysed Suzuki–Miyaura coupling of various alkenyl tosylates with alkenyl MIDA boronates has been developed. Commercially available trans-bromo[N-succinimidyl-bis(triphenylphosphine)]palladium(II) [Pd(PPh3)2NBS] is an effective catalyst under the slow release conditions of MIDA boronates; with less activated alkenyl tosylates addition of the cheap, air-stable tricyclohexylphosphine

  已经开发了一种实用的程序，用于各种链烯基甲苯磺酸盐与链烯基MIDA硼酸酯的钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应。在MIDA硼酸盐的缓释条件下，市售的反式-溴[ N-琥珀酰亚胺基双（三苯基膦）]钯（II）[Pd（PPh 3）2 NBS]是有效的催化剂。活化的烯基甲苯磺酸盐含量较低时，添加廉价的，空气稳定的三环己基膦四氟硼酸酯可提高反应活性。
• Regioselective Heck Couplings of α,<i>β</i>-Unsaturated Tosylates and Mesylates with Electron-Rich Olefins
  作者：Anders Lindhardt Hansen、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ol052136d

  日期：2005.12.1

  [chemical reaction: see text]. Highly regioselective Heck couplings of alpha,beta-unsaturated tosylate and mesylate derivatives with N-acyl N-vinylamines and vinyl ethers were achieved. Several 2-alkoxy-1,3-dienes and 2-acylamino-1,3-butadienes were synthesized in good yields using 1.5 mol % of Pd2(dba)3, 3 mol % of DPPF, and diisopropylethylamine in dioxane. When working with alpha,beta-unsaturated

  [化学反应：见正文]。实现了α，β-不饱和甲苯磺酸酯和甲磺酸酯衍生物与N-酰基N-乙烯基胺和乙烯基醚的高度区域选择性Heck偶联。使用1.5 mol％的Pd2（dba）3、3 mol％的DPPF和二异丙基乙胺的二恶烷溶液，可以高收率合成数种2-烷氧基-1,3-二烯和2-酰基氨基-1,3-丁二烯。当使用α，β-不饱和酮和酯时，该方法为使用三氟甲磺酸亲电子试剂的类似偶联提供了一种成本更低的替代方法。
• A New Approach to Fused 1,2-Diazepines by Cyclization of Enhydrazines with a- and b-Keto Esters
  作者：Tetsuo Yamasaki、Kaoru Nishida、Yoshinari Okamoto、Tadashi Okawara、Mitsuru Furukawa

  DOI：10.3987/com-97-s(n)19

  日期：——

  The cyclization of 6-(1,2-diethoxycarbonylethylidene)hydrazino-1,3-dimethyluracil (3) and 6-(1,2-diethoxycarbonylethylidene)hydrazino-3-methyl-2-methylthiopyrimidin-4(3H)-one (8) in the presence of polyphosphoric acid (PPA) provided 2,5-dihydropyrimido[4,5-c]-1,2-diazepine-5,6,8(1H,7H,9H)-trione (4) and 4,5-dihydropyrimido[4,5-c]-1,2-diazepine-5,6(1H,7H)-dione (9), respectively. 4-Hydrazino-5-methyl-2-pyrone (27) and 5,5-dimethyl-3-hydrazinnocyclohexen-1-one (31) readily reacted with ethyl benzoylacetate (28) to give 4,5-dihydropyrano[4,3-c]-1,2-diazepine-5 (30) and 3-phenyl-1,8,8-trimethyl-4,5,6,7,8,9-hexahydro-1,2-benzodiazepine-5,6(1H)-dione (33), respectively.
• Noguchi, Michihiko; Onimura, Kenjiro; Isomura, Yuji, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1991, vol. 28, # 4, p. 885 - 890
  作者：Noguchi, Michihiko、Onimura, Kenjiro、Isomura, Yuji、Kajigaeshi, Shoji

  DOI：——

  日期：——