1-(6-hydroxy-2-iodo-3,3-dimethylcyclohex-1-en-1-yl)-3-methylbut-2-en-1-one | 1189544-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-(6-hydroxy-2-iodo-3,3-dimethylcyclohex-1-en-1-yl)-3-methylbut-2-en-1-one
• 英文别名: 1-(6-hydoxy-2-iodo-3,3-dimethylcyclohex-1-enyl)-3-methylbut-2-en-1-one；1-(6-Hydroxy-2-iodo-3,3-dimethylcyclohexen-1-yl)-3-methylbut-2-en-1-one
• CAS: 1189544-05-5
• 化学式: C₁₃H₁₉IO₂
• 分子量: 334.197
• InChiKey: HATLAZCSXMFAEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(6-hydroxy-2-iodo-3,3-dimethylcyclohex-1-en-1-yl)-3-methylbut-2-en-1-one 在 三氟化硼乙醚 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到5-iodo-2,2,6,6-tetramethyl-6,7,8,8a-tetrahydro-2H-chromen-4(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  金 (III) 氯化物催化的 6-endo-trig Oxa-Michael 加成反应用于非对映选择性合成稠合四氢吡喃酮

  摘要：

  炔酮用三氟化硼乙醚化物处理生成 β-碘代烯醇酸酯，然后进行分子内醛醇反应生成环烯基醇。然后可以通过用催化量的氯化金（III）处理来诱导非对映选择性 oxa-Michael 闭环，提供高度官能化的含四氢吡喃酮的环系统。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300265
• 作为产物：
  描述：

  4,4,9-trimethyl-7-oxodec-8-en-5-ynal 在 四氯化钛 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到1-(6-hydroxy-2-iodo-3,3-dimethylcyclohex-1-en-1-yl)-3-methylbut-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  无环和大环炔酮的级联环化：Phomactin A 的合成研究

  摘要：

  描述了路易斯酸促进的无环和大环炔酮的级联环化的反应性和非对映选择性的研究。在这些反应中，β-碘代烯醇酯中间体是通过碘化物与炔酮的共轭加成，然后与束缚醛进行分子内醛醇反应生成环己烯醇而产生的。发现路易斯酸碘化镁（MgI 2）促进不可逆的闭环，而使用BF 3 ·OEt 2作为促进剂的环化反应可逆地发生。对于无环和大环炔酮，在分子内醛醇反应中观察到高非对映选择性。MgI 2环化协议应用于合成与 phomactin 天然产物合成相关的高级中间体，在此期间观察到了一种新型的跨环阳离子 - 烯烃环化。进行 DFT 计算以分析这种不寻常的 MgI 2促进过程的机制。

  DOI：

  10.1021/jo4007514

文献信息

• β-Iodoallenolates as Springboards for Annulation Reactions
  作者：Jennifer Ciesielski、Daniel P. Canterbury、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/ol901721y

  日期：2009.10.1

  and a Lewis acid, underwent selective single or double annulation, depending on the Lewis acid promoter. Treatment with TiCl4 gave cyclohexenyl alcohols III, whereas BF3·OEt2 gave oxadecalins IV. The scope and limitations of the two annulation reactions are described.

  由炔烃I与四正丁基碘化铵和路易斯酸生成的β-异戊烯酸酯II进行选择性单环或双环化反应，具体取决于路易斯酸促进剂。用TiCl 4处理得到环己烯基醇III，而BF 3 ·OEt 2处理得到奥沙德卡林IV。描述了两个环化反应的范围和局限性。