bromo-difluoro-(3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)methane | 1308272-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bromo-difluoro-(3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)methane
• 英文别名: (2S,3R,4R,5S,6R)-2-[bromo(difluoro)methyl]-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 1308272-18-5
• 化学式: C₂₈H₂₉BrF₂O₅
• 分子量: 563.436
• InChiKey: OCEDVFLHVNKMEI-SEFGFODJSA-N

物化性质

• 熔点：
  89 °C
• 沸点：
  618.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bromo-difluoro-(3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)methane 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 水 、 三氟乙酸 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 2,3,4-tri-N,O,O-acetyl-1,1-difluoro-1-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)-3-amino-4-hydroxy-butan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过氧到碳酰基的迁移直接制备官能化的α-CF2-半乳糖苷

  摘要：

  尊贵的Glycon！自由基加成米尔文-Ponndorf-沃莱（MPV）还原的序列提供了访问官能α-CF 2 -galactosides（参见方案）。在假异头位置引入CF 2 Br基团，有助于糖苷酸链通过分子内加成-还原序列从O-2到C-1'的转移，该过程涉及Br-Li交换。这种方法学使人们可以使用各种各样的糖缀合物的氟化C糖苷类似物。

  DOI：

  10.1002/chem.201100183
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-galactal 在 三氟化硼乙醚 、 aluminum isopropoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 bromo-difluoro-(3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)methane
  参考文献：
  名称：

  将亲电子基团添加到2-苄氧基氧醛中：氟化α-C-糖苷及其衍生物的合成和功能化

  摘要：

  描述了一种合成氟化α- C-糖苷的新方法。高亲电子基团（氟化或未氟化）与2-苄氧基葡萄糖或半乳糖之间的反应通过加成/分解过程提供了2-酮基-D-阿拉伯糖基或2-酮基-D-己基-吡喃吡喃糖苷。这些化合物的硼氢化钠介导的或Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原可提供具有适当锚定基团的α- C-糖苷，以进行进一步的合成修饰。CF 2 CO 2 i Pr或CF 2的存在假异头位置的Br基团可实现有效的还原/烯化或Br / Li交换/亲核加成序列。这些转变为糖缀合物的氟化C糖苷类似物的合成开辟了道路。

  DOI：

  10.1002/chem.201302070

文献信息

• Addition of Electrophilic Radicals to 2-Benzyloxyglycals: Synthesis and Functionalization of Fluorinated α-<i>C</i>-Glycosides and Derivatives
  作者：Sophie Colombel、Nathalie Van Hijfte、Thomas Poisson、Eric Leclerc、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1002/chem.201302070

  日期：2013.9.16

  A new method for the synthesis of fluorinated α‐C‐glycosides is described. The reactions between highly electrophilic radicals (fluorinated or unfluorinated) and a 2‐benzyloxyglucal or galactal provide 2‐keto‐D‐arabino‐ or 2‐keto‐D‐lyxo‐hexopyranosides through an addition/fragmentation process. Sodium borohydride mediated or Meerwein–Ponndorf–Verley (MPV) reduction of these compounds provides α‐C‐glycosides

  描述了一种合成氟化α- C-糖苷的新方法。高亲电子基团（氟化或未氟化）与2-苄氧基葡萄糖或半乳糖之间的反应通过加成/分解过程提供了2-酮基-D-阿拉伯糖基或2-酮基-D-己基-吡喃吡喃糖苷。这些化合物的硼氢化钠介导的或Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原可提供具有适当锚定基团的α- C-糖苷，以进行进一步的合成修饰。CF 2 CO 2 i Pr或CF 2的存在假异头位置的Br基团可实现有效的还原/烯化或Br / Li交换/亲核加成序列。这些转变为糖缀合物的氟化C糖苷类似物的合成开辟了道路。
• Straightforward Preparation of Functionalized α‐CF ₂ ‐Galactosides through an Oxygen to Carbon Acyl Migration
  作者：Sophie Colombel、Morgane Sanselme、Eric Leclerc、Jean‐Charles Quirion、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1002/chem.201100183

  日期：2011.5.2

  A privileged Glycon! A radical‐addition Meerwein–Ponndorf–Verley (MPV) reduction sequence provides access to functionalized α‐CF2‐galactosides (see scheme). Introduction of a CF2Br group in the pseudo‐anomeric position aided the transfer of an aglycon chain from O‐2 to C‐1′ through an intramolecular addition–reduction sequence, which involved a Br–Li exchange. This methodology gives access to a wide

  尊贵的Glycon！自由基加成米尔文-Ponndorf-沃莱（MPV）还原的序列提供了访问官能α-CF 2 -galactosides（参见方案）。在假异头位置引入CF 2 Br基团，有助于糖苷酸链通过分子内加成-还原序列从O-2到C-1'的转移，该过程涉及Br-Li交换。这种方法学使人们可以使用各种各样的糖缀合物的氟化C糖苷类似物。
• Synthesis and immunological evaluation of fluorinated α-C-galactosylceramide analogs
  作者：Sophie Colombel、Nathalie Van Hijfte、Thomas Poisson、Xavier Pannecoucke、Fanny Monneaux、Eric Leclerc

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.02.014

  日期：2015.5

  A synthesis of difluorinated α-C-galactosylceramides analogs featuring an extra hydroxy group in 1′-position is reported. These compounds were prepared according to unprecedented and unusual methodologies that were previously reported by the authors on simpler substrates. Unfortunately, all four compounds, which feature different lipidic chain lengths, failed to activate iNKT cells. The question whether

  报道了在1'-位具有额外羟基的二氟化α-C-半乳糖基神经酰胺类似物的合成。这些化合物是根据作者先前在较简单的底物上报道的空前和不寻常的方法制备的。不幸的是，所有四个具有不同脂链长度的化合物均未能激活iNKT细胞。到底是由于端基氧/ CF 2的转位还是由于额外的OH基的存在，这一问题仍未得到解答。