4-氧代-2-丁酸甲酯 | 7327-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 4-氧代-2-丁酸甲酯
• 英文名称: fumaraldehydic acid methyl ester
• 英文别名: 4-oxo-but-2-enoic acid methyl ester；4-oxobutenoic acid methyl ester；Methyl 3-formylacrylate；methyl 4-oxobut-2-enoate
• CAS: 7327-99-3
• 化学式: C₅H₆O₃
• 分子量: 114.101
• InChiKey: CRBJVPSOOMDSPT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  41 °C
• 沸点：
  80-90 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氧代-2-丁酸甲酯 在 奎宁环 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 四丁基磷酸氢铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 乙酰丙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过CH键活化对高取代的烯丙醇进行光氧化还原催化的异构化。

  摘要：

  γ-羰基取代的烯丙醇的光氧化还原催化异构化为其相应的羰基化合物是首次通过CH键进行活化。这种催化的氧化还原中性过程导致了1,4-二羰基化合物的合成。值得注意的是，带有四取代烯烃的烯丙基醇也可以转化成它们相应的羰基化合物。密度泛函理论计算表明，烯丙醇的γ位上的羰基有利于形成具有较高垂直电子亲和力的相应烯丙基醇自由基，这有助于完成光氧化还原催化循环。

  DOI：

  10.1002/anie.202000743
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethoxy-2-butenoic acid methyl ester 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以5.2 g的产率得到4-氧代-2-丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  使用活性微生物对活化的烯烃进行无过渡金属的还原。

  摘要：

  可以对微生物进行编程，以通过代谢工程进行化学合成。然而，尽管人们越来越关注从头代谢途径和设计者全细胞用于小分子合成的兴趣，但天然微生物的固有合成能力仍未得到充分开发。在这里，我们报告使用未经修饰的大肠杆菌BL21（DE3）细胞减少酮丙烯酸化合物，并将这种全细胞生物转化应用于从木质素衍生的原料合成氨基乙酰丙酸。还原反应是快速，化学和对映选择性的，在温和的条件下（37°C，水性介质）发生，不需要有毒的过渡金属或外部还原剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201903973

文献信息

• A novel chiral oxazolidine organocatalyst for the synthesis of an oseltamivir intermediate using a highly enantioselective Diels–Alder reaction of 1,2-dihydropyridine
  作者：Hiroto Nakano、Kenichi Osone、Mitsuhiro Takeshita、Eunsang Kwon、Chigusa Seki、Haruo Matsuyama、Nobuhiro Takano、Yoshihito Kohari

  DOI：10.1039/c0cc00110d

  日期：——

  Enantioselective Diels–Alder reactions of 1,2-dihydropyridines with acroleins using a novel chiral oxazolidine organocatalyst afforded chiral isoquinuclidines that is an efficient synthetic intermediate of oseltamivir, with fairly good chemical yield and excellent enantioselectivity (90%, up to >99% ee).

  使用一种新型手性噁唑啉有机催化剂，通过1,2-二氢吡啶与丙烯醛的对映选择性Diels-Alder反应，合成了作为奥司他韦高效合成中间体的对映选择性异喹啉化合物，具有相当好的化学产率和极高的对映选择性（90%，高达>99% 对映体过量）。
• Facile Preparation of 1,5-Diazacyclooctanes from Unsaturated Imines: Effects of the Hydroxyl Groups on [4+4] Dimerization
  作者：Katsunori Tanaka、Risa Matsumoto、Ambara Pradipta、Yasutaka Kitagawa、Mitsutaka Okumura、Yoshiyuki Manabe、Koichi Fukase

  DOI：10.1055/s-0033-1340859

  日期：——

  Hydroxyl groups on an unsaturated imine, which may be readily obtained from the corresponding unsaturated aldehyde and the 1,2-ethanolamine derivative, were found to efficiently activate a [4+4] dimerization reaction to produce the eight-membered 1,5-diazacyclooctane. A novel OH–π interaction between the two imines, in addition to the stabilization of the eight-membered diacetals, was proposed based

  不饱和亚胺上的羟基可以很容易地从相应的不饱和醛和 1,2-乙醇胺衍生物中获得，被发现可以有效地激活 [4+4] 二聚反应以产生八元 1,5-二氮杂环辛烷. 基于密度泛函理论计算，除了稳定八元二缩醛之外，还提出了两种亚胺之间的新型 OH-π 相互作用。
• Organocatalytic Enantioselective Cross-Vinylogous Rauhut-Currier Reaction of Methyl Coumalate with Enals
  作者：Qiwen Liu、Liansuo Zu

  DOI：10.1002/anie.201805019

  日期：2018.7.20

  The organocatalytic enantioselective intermolecular cross‐vinylogous Rauhut–Currier (RC) reaction of methyl coumalate with α,β‐unsaturated aldehydes is reported, and the enals are activated by iminium catalysis to serve as the Michael acceptors and methyl coumalate is used as an activated diene to generate a latent enolate. The excellent selectivity is driven by the aromaticity of methyl coumalate

  报道了香豆酸甲酯与α，β-不饱和醛的有机催化对映选择性分子间跨Rauhut-Currier（RC）反应，烯醛通过亚胺基催化被活化为迈克尔受体，而香豆酸甲酯被用作活化的二烯产生潜在的烯醇。出色的选择性是由香豆酸甲酯的芳香性驱动的，该杂环结构向其他电子不足的芳烃和杂环的后转化部分解决了分子间交叉RC反应的挑战性选择性问题以及C的有限范围。亚胺催化。
• Enantioselective 1,4-addition of aromatic nucleophiles to alpha,beta-unsaturated aldehydes using chiral organic catalysts
  申请人：——

  公开号：US20030236438A1

  公开（公告）日：2003-12-25

  Nonmetallic, chiral organic catalysts are used to catalyze the 1,4-addition of an aromatic nucleophile to an &agr;,&bgr;-unsaturated aldehyde. The aromatic nucleophile may be an N,N-disubstituted aniline compound, or an analog thereof. The reaction is efficient and enantioselective, and proceeds with a variety of substituted and unsubstituted aromatic nucleophiles and aldehydes. The invention also provides a method for the deamination of aromatic N,N-disubstituted amines such as those resulting from the 1,4-addition of an aromatic nucleophile to an &agr;,&bgr;-unsaturated aldehyde.

  非金属手性有机催化剂被用于催化芳香核亲电体对α,β-不饱和醛的1,4-加成反应。芳香核亲电体可以是N,N-二取代苯胺化合物，或其类似物。该反应高效、选择性，可用于各种取代和未取代的芳香核亲电体和醛。该发明还提供了一种去氨化芳香N,N-二取代胺类化合物的方法，例如由芳香核亲电体对α,β-不饱和醛的1,4-加成反应产生的化合物。
• Asymmetric Total Synthesis of Propindilactone G, Part 2: Enantioselective Construction of the Fully Functionalized BCDE Ring System
  作者：Jia-Jun Zhang、Lin You、Yue-Fan Wang、Yuan-He Li、Xin-Ting Liang、Bo Zhang、Shou-Liang Yang、Qi Su、Jia-Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1002/asia.201600130

  日期：2016.5.6

  the stereoselective synthesis of the BCDE ring with an all‐carbon chiral quaternary center at the C13 position by using the TMS‐substituted acetylene as the substrate; and 3) Pd‐catalyzed reductive hydrogenolysis for the stereoselective synthesis of the fully functionalized BCDE tetracyclic ring system. The chemistry developed herein provided a greater understanding of the total synthesis propindilactone G

  报道了丙二内酯G（A）的全功能化BCDE四环系统的对映选择性合成。已开发出多种合成方法并将其应用于实现该目标，包括：1）在林氏催化剂存在下进行不对称的狄尔斯-阿尔德反应，以合成光学纯的关键中间体3; 2）以TMS取代的乙炔为底物，通过分子内的Pauson-Khand反应（PKR）立体选择性合成BCDE环，在C13位置具有全碳手性季中心。3）Pd催化的还原氢解反应，用于全功能化BCDE四环系统的立体选择性合成。本文开发的化学方法提供了对总合成丙二内酯G（A）及其类似物的更深入的了解。