dibenzyl 2-(4-chlorobenzylidene)malonate | 1429479-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: dibenzyl 2-(4-chlorobenzylidene)malonate
• 英文别名: Dibenzyl 2-[(4-chlorophenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 1429479-25-3
• 化学式: C₂₄H₁₉ClO₄
• 分子量: 406.865
• InChiKey: RTRAMMBFHSXBCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.21
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl 2-(4-chlorobenzylidene)malonate 在 silver hexafluoroantimonate 、 4,5-dihydro-2-(2-(4,5-dihydrooxazol-2-yl)propan-2-yl)oxazole 、 sodium hydride 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 dibenzyl 4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-6-(4-chlorophenyl)-3-methylcyclohept-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷与二烯的不对称环化

  摘要：

  已成功开发出 DA 环丙烷与二烯的有效 [4+3] 环加成反应。在路易斯酸的存在下，该反应与各种二烯醇甲硅烷基醚进行良好的反应，以优异的立体选择性提供各种环庚烯和 [n,5,0] 碳双环。该反应的不对称版本也使用新设计的手性 Cy-TOX 配体实现，提供了一种获得光学活性环庚烯和 [n,5,0] 碳环的新方法。机理研究表明，该反应涉及逐步途径，该途径经历了五元 [3 + 2] 中间体和顺序分子内环化的不寻常开环，以提供热力学稳定的 [4 + 3] 环化产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04429
• 作为产物：
  描述：

  二苄基马来酸酯 、 4-氯苯甲醛 在 哌啶-1-哌啶-1-羧酸盐 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以62%的产率得到dibenzyl 2-(4-chlorobenzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic Knoevenagel Condensations by Means of Carbamic Acid Ammonium Salts

  摘要：

  fThe Knoevenagel condensation between an active methylene compound and an aromatic aldehyde with a carbamic acid ammonium salt used as an organocatalyst gave the desired Knoevenagel products in up to 98% yield. The reaction occurred at rt and in a short reaction time under solvent-free conditions. In addition, no extraction, wash, or chromatography steps were needed to obtain a high-purity Knoevenagel product.

  DOI：

  10.1021/ol400462d

文献信息

• Asymmetric synthesis of polysubstituted methylenecyclobutanes <i>via</i> catalytic [2+2] cycloaddition reactions of <i>N</i>-allenamides
  作者：Xia Zhong、Qiong Tang、Pengfei Zhou、Ziwei Zhong、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c8cc06416d

  日期：——

  A highly enantioselective [2+2] cycloaddition reaction of alkylidene malonates with the internal CC bond of N-allenamides was developed with a MgII/N,N′-dioxide complex as a catalyst. Various polysubstituted methylenecyclobutanes were afforded in good yields (up to 99%) and excellent enantioselectivities (up to 96% ee) under mild conditions. The utility of the donor–acceptor cyclobutane product was

  以Mg II / N，N'-二氧化物配合物为催化剂，开发了亚烷基丙二酸酯与N-亚酰胺的内部C C键的高对映选择性[2 +2]环加成反应。在温和的条件下，可以提供多种多取代的亚甲基环丁烷，收率好（高达99％）和出色的对映选择性（高达96％ee）。在甲硅烷基烯醇醚的正式[4 + 2]环合反应中，供体-受体环丁烷产品的用途已证明可作为掩蔽的1,4-偶极子。