methyl 3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-β-D-glucoopyranoside | 20701-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-β-D-glucoopyranoside
• 英文别名: methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-β-D-glucopyranoside；Methyl-2-desoxy-2-iod-β-D-glucopyranosid-triacetat；Methyl-2-iod-2-desoxy-β-D-glucopyranosid-triacetat；Methyl-tri-O-acetyl-2-desoxy-2-iod-β-D-glucopyranosid；Methyl-2-deoxy-2-iod-3,4,6-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosid；Methyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-iod-β-D-glucopyranosid；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4-diacetyloxy-5-iodo-6-methoxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 20701-47-7
• 化学式: C₁₃H₁₉IO₈
• 分子量: 430.194
• InChiKey: JZTVBQZZNRGBOT-SYLRKERUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.59
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  97.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-β-D-glucoopyranoside 在 过氧化双月桂酰 作用下， 反应 6.0h， 以90%的产率得到(3,4-二乙酰氧基-6-甲氧基氧基-2-基)乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过无金属脱碘反应实际合成 2-脱氧糖

  摘要：

  摘要 2-脱氧糖苷，其中 C-2 羟基被氢原子取代，是许多生物活性天然产物和药物分子中的重要基序。本文报道了一种使用环己烷和乙酸乙酯作为共溶剂的改进的过氧化二月桂酰介导的自由基脱碘反应。这是一种对环境无害的方案，可在温和条件下平稳运行，并允许以高达 98% 的收率有效制备一系列 2-脱氧糖苷。

  DOI：

  10.1080/07328303.2021.2015365
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl 3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-β-D-glucoopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过无金属脱碘反应实际合成 2-脱氧糖

  摘要：

  摘要 2-脱氧糖苷，其中 C-2 羟基被氢原子取代，是许多生物活性天然产物和药物分子中的重要基序。本文报道了一种使用环己烷和乙酸乙酯作为共溶剂的改进的过氧化二月桂酰介导的自由基脱碘反应。这是一种对环境无害的方案，可在温和条件下平稳运行，并允许以高达 98% 的收率有效制备一系列 2-脱氧糖苷。

  DOI：

  10.1080/07328303.2021.2015365

文献信息

• Radical oxygenation of 2-deoxy-2-iodo hexopyranosides with molecular oxygen
  作者：Stéphane Moutel、Jacques Prandi

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88272-x

  日期：1994.10

  2-Deoxy-2-iodo hexopyranosides react with molecular oxygen and tributylstannane to give the epimeric C-2 alcohols in high yield and moderate selectivity.

  2-脱氧-2-碘六吡喃糖苷与分子氧和三丁基锡烷反应，以高收率和适度的选择性产生差向异构的C-2醇。
• An efficient method for the selective synthesis of 2-deoxy-2-iodo-glycosides by O-glycosidation of d-glucal using I2–Cu(OAc)2
  作者：Uthaiwan Sirion、Sittidate Purintawarrakun、Poolsak Sahakitpichan、Rungnapha Saeeng

  DOI：10.1016/j.carres.2010.08.020

  日期：2010.11

  An efficient and convenient method for the synthesis of 2-deoxy-2-iodo-O-glycosides from tri-O-acetyl-D-glucal with various alcohols by using I(2)-Cu(OAc)(2) is described. The 21 examples of corresponding glycosides were obtained in high yields, with good anomeric selectivity.

  描述了一种有效便捷的方法，可使用I（2）-Cu（OAc）（2）从三-O-乙酰基-D-葡萄糖与各种醇类合成2-脱氧-2-碘-O-糖苷。以高产率获得具有良好异头异构体选择性的21个相应糖苷实例。
• A Rapid and Diastereoselective Synthesis of 2-Deoxy-2-iodo-α-glycosides and its Mechanism for Diastereoselectivity
  作者：Chunbao Li、Wenjiao Yuan、Yali Liu

  DOI：10.1055/s-0036-1588440

  日期：2017.9

  14 glycals, derived from 13 monosaccharides and one disaccharide, diastereoselectively yielded α-glycosides. Only in two cases the diastereoselectivity of the glycosylation was poor. The yields of glycosylation range from 73% to 95%, and the reactions are finished in only five minutes. Investigations for better diastereoselectivity by comparing I2/Ph(OAc)2- with I2/Cu(OAc)2-mediated glycosylations

  2-deoxy-2-iodo-glycoside 的还原脱碘是合成 2-deoxyglycosides（生物活性化合物的一部分）的一种有效且实用的方法。然而，在使用现有方法通过用醇将糖基化糖基化制备 2-脱氧-2-碘糖苷的过程中，通常会形成不可分离的非对映异构体。为了克服这个问题，已经开发出一种通过 I2/PhI(OAc)2 将糖类和醇类快速和非对映选择性地转化为 2-deoxy-2-iodo-α-糖苷的方法。来自 13 种单糖和一种双糖的 14 种糖基以非对映选择性产生 α-糖苷。只有在两种情况下，糖基化的非对映选择性较差。糖基化的产率从 73% 到 95% 不等，反应仅需 5 分钟即可完成。
• A New Catalytic Route for the Oxidative Halogenation of Cyclic Enol Ethers using Tungstate Exchanged on Takovite
  作者：B. Sels、P. Levecque、R. Brosius、D. De?Vos、P. Jacobs、D.?W. Gammon、H.?H. Kinfe

  DOI：10.1002/adsc.200404138

  日期：2005.1

  An efficient and benign method for the regio- and stereoselective synthesis of halohydrins and β-halo ethers from dihydropyrans, dihydrofurans and anhydro sugars in the presence of a halide salt and hydrogen peroxide is presented with tungstate-exchanged takovite as oxidation catalyst.

  提出了一种高效，良性的方法，该方法用于在卤化物盐和过氧化氢的存在下，由钨酸盐交换的塔科维特作为氧化催化剂，从二氢吡喃，二氢呋喃和无水糖区域和立体选择性地合成卤代醇和β-卤代醚。
• Sulfonium Salts of Iodine(I) Species as Efficient Reagents for the Regioselective Bisfunctionalisation of ­Glycals and Enol Ethers
  作者：Thurpu Raghavender Reddy、Dodla Sivanageswara Rao、Kalvacherla Babachary、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1002/ejoc.201501183

  日期：2016.1

  A new sulfonium-salt-based iodine(I) reagent system for the vicinal functionalisation of glycals and enol ethers has been developed. The unprecedented iodine(I) complex, Me3SI(OAc)2, generated in situ from Me3SI and PhI(OAc)2, effectively promoted the one-pot iodocarboxylation using carboxylic acids, and iodoazidation using NaN3 or TMSN3 (trimethylsilyl azide). The scope and generality of the new reagent

  已经开发了一种新的基于锍盐的碘 (I) 试剂系统，用于糖类和烯醇醚的邻位功能化。由 Me3SI 和 PhI(OAc)2 原位生成的前所未有的碘 (I) 络合物 Me3SI(OAc)2，有效地促进了使用羧酸的一锅碘羧化反应，以及使用 NaN3 或 TMSN3（叠氮化三甲基甲硅烷基）的碘化叠氮化反应。探索了新试剂的范围和通用性，适用于各种底物，包括各种取代的芳香族羧酸、杂环、脂环族和脂肪族羧酸和氨基酸，以高产率 (99 %) 获得各种功能化的糖缀合物非对映选择性高达 100%。