(R)-pantolactone (1S,2S,4S)-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-carboxylate | 102096-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (R)-pantolactone (1S,2S,4S)-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-carboxylate
• 英文别名: (R)-pantolactone (1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；[(3R)-4,4-dimethyl-2-oxooxolan-3-yl] (1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 102096-61-7
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: QLOWEMQVKROFMS-VLEAKVRGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-pantolactone (1S,2S,4S)-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-carboxylate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 8-<(1S,2S)-5-Norbornen-2-yl>-1,3-dipropylxanthine
  参考文献：
  名称：

  有效和选择性的A1-腺苷拮抗剂1，3-二丙基-8- [2-（5,6-环氧降冰片基）]-黄嘌呤的对映异构体的合成和生物学评估。

  摘要：

  有效和高度选择性的外消旋A1-腺苷拮抗剂1,3-二丙基-8- [2-（5,6-环氧降冰片基）]黄嘌呤（ENX，4）的单个对映异构体8和12是利用不对称Diels-Alder环加成反应合成的用于降冰片烷部分的构建。通过X-射线结晶4-溴苯甲酸酯14来确定12的绝对构型，所述4-溴苯甲酸酯14是由桥连的仲醇13衍生的。后者是通过酸催化的分子内重排从12中获得的。测定了对映体8和12以及外消旋体4在豚鼠，大鼠和克隆的人A1-和A2a-腺苷受体亚型的结合亲和力。S-对映体12（CVT-124）似乎是迄今为止报道的更有效，最明显的A1选择性拮抗剂之一，K1值分别为0.67和0.45 nM，在大鼠和克隆的人A1受体中具有1800倍（大鼠）和2400倍（人类）亚型选择性。两种对映异构体均通过静脉内给药于含盐的大鼠，通过肾脏A1-腺苷受体的拮抗作用诱导利尿作用。

  DOI：

  10.1021/jm970013w
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-泛酰内酯 在 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (R)-pantolactone (1S,2S,4S)-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  非对称合成中非对映体区别性金属配位：D-泛内酯作为路易斯酸催化Diels-Alder反应的实用手性助剂

  摘要：

  TiCl 4催化的Diels-Alder工业D-泛内酯丙烯酸酯向环戊二烯，异戊二烯和丁二烯的加成反应具有非常高的非对映选择性。讨论了这些反应的实际和机理方面。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98627-1

文献信息

• Diastereoface-discriminative metal coordination in asymmetric synthesis: D-pantolactone as practical chiral auxiliary for Lewis acid catalyzed Diels-Alder reactions
  作者：Thomas Poll、Andrzej Sobczak、Horst Hartmann、Günter Helmchen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98627-1

  日期：1985.1

  TiCl4-catalyzed Diels-Alder additions of the acrylate of commercial D-pantolactone to cyclopentadiene, isoprene and butadiene proceed with very high diastereofacial selectivity. Practical and mechanistic aspects of these reactions are discussed.

  TiCl 4催化的Diels-Alder工业D-泛内酯丙烯酸酯向环戊二烯，异戊二烯和丁二烯的加成反应具有非常高的非对映选择性。讨论了这些反应的实际和机理方面。
• Synthesis of <i>cis,syndiotactic-</i>A<i>-alt</i>-B Copolymers from Enantiomerically Pure <i>Endo</i>-2-Substituted-5,6-Norbornenes
  作者：Eun Sil Jang、Jeremy M. John、Richard R. Schrock

  DOI：10.1021/jacs.7b01747

  日期：2017.4.12

  Cis,syndiotactic A-alt-B copolymers, where A and B are two enantiomerically pure endo-2-substituted-5,6-norbornenes with "opposite" chiralities of the endo-2-substituted-5,6-norbornene skeleton, can be prepared using Mo(N-2,6-Me2C6H3)(CHCMe2Ph)(OHMT)(pyrrolide) (1) as the initiator (OHMT = O-2,6-Mesityl2C6H3). Formation of a high percentage of A-alt-B dyads is proposed to rely on an inversion of chirality

  顺式间规 A-alt-B 共聚物，其中 A 和 B 是两种对映异构纯的内-2-取代-5,6-降冰片烯与内-2-取代-5,6-降冰片烯骨架的“相反”手性，可以使用 Mo(N-2,6-Me2C6H3)(CHCMe2Ph)(OHMT)(吡咯化物) (1) 作为引发剂 (OHMT = O-2,6-Mesityl2C6H3) 制备。提出高百分比的 A-alt-B 二元组的形成依赖于每个传播步骤中金属的手性反转以及传播物种中金属的给定手性与内向手性之间的动力学优选非对映异构关系-2-取代-5,6-降冰片烯骨架。我们还证明了 A-alt-B 共聚物可以改性以产生新的变化，这些变化可能无法通过直接共聚获得。
• N-substituted hydroxysuccinimides from (s)-malic acid as new reagents for asymmetric diels-alder additions to enoates
  作者：T. Poll、A.F. Abdel Hady、R. Karge、G. Linz、J. Weetman、G. Helmchen

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93808-0

  日期：1989.1

  (S)-N-Methyl-2-hydroxysuccinimide, easily available from natural (S)-malic acid, supplements the previously introduced (R)-pantolactone as chiral auxiliary for asymmetric Diels-Alder reactions of enoates, but yields products of opposite configuration. Practical large-scale preparations of enantiomer pairs of synthetically important Diels-Alder adducts, including adducts from crotonates, are described

  （S）-N-甲基-2-羟基琥珀酰亚胺（很容易从天然（S）-苹果酸中获得）补充了先前引入的（R）-泛内酯作为手性助剂，用于烯酸酯的不对称Diels-Alder反应，但产生的构型相反。描述了具有重要合成意义的狄尔斯-阿尔德加合物的对映异构体对的实际大规模制备，包括巴豆酸酯的加合物。
• Methylaluminum bis(4-substituted-2,6-di-tert-butylphenoxide) as an efficient nonchelating Lewis acid: Application to asymmetric Diels-Alder reaction and diastereoselective alkylation to alkoxy carbonyl substrates
  作者：Keiji Maruoka、Masataka Oishi、Kei Shiohara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85366-7

  日期：1994.1

  The exceptionally bulky methylaluminum bis(4-substituted-2,6-di-tert-butylphenoxide) such as MAD or MABR can be successfully utilized as a highly efficient nonchelating Lewis acid for achieving high stereoselectivity in 1,n asymmetric induction in cyclic as well as acyclic systems. Thus, Diels-Alder reaction of the acrylate of D-pantolactone and cyclopentadiene in the presence of such bulky organoaluminum

  异常庞大的甲基铝双（4-取代-2,6-二叔丁基苯氧化物），例如MAD或MABR，可以成功地用作高效的非螯合路易斯酸，从而在环状1，n不对称诱导中实现高立体选择性作为非循环系统。因此，在这种庞大的有机铝试剂的存在下，D-泛内酯的丙烯酸酯与环戊二烯的丙烯酸酯的狄尔斯-阿尔德反应表现出高的非对映选择性，这是普通路易斯酸所不能观察到的。此外，在存在MAD或MABR的情况下，除α-和β-烷氧基环状酮外，格氏和有机锂类型的非螯合控制的非对映选择性水平较高。
• Synthesis of Tungsten Oxo Alkylidene Biphenolate Complexes and Ring-Opening Metathesis Polymerization of Norbornenes and Norbornadienes
  作者：Tao Yan、Sudarsan VenkatRamani、Richard R. Schrock、Peter Müller

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00377

  日期：2019.8.26

  We have synthesized and characterized tungsten oxo alkylidene biphenolate complexes with the formulas W(O)(CHR)(rac-biphenolate)(PPhMe2) and (R,S)-[W(μ-O)(CHR)(biphenolate)]2 (R = CMe2Ph; biphenolate = L1 or L2 in the text). They behave as initiators for the stereoselective (cis,isotactic) polymerization of 2,3-dicarbomethoxy-5-norbornadiene and eight enantiomerically pure 5-substituted norbornenes

  我们已经合成并表征了具有式W（O）（CHR）（rac -biphenolate）（PPhMe 2）和（R，S）-[W（μ-O）（CHR）（biphenolate）]的含氧羰基亚烷基双酚钨配合物。2（R = CMe 2 Ph；双酚盐= L1或L2）。在大多数情况下，它们充当2,3-二苯甲氧基-5-降冰片二烯和八个对映体纯的5-取代的降冰片烯的立体选择性（顺式，等规）聚合反应的引发剂，在大多数情况下，其顺式，等规度精确度为95％到98％。活性引发剂是14e W（O）（CHR）（双酚盐）配合物，可通过PPhMe 2的任何离解形成来自膦的加合物或杂手性二聚体的断裂。在（R，S）-[W（μ-O）（CHR）（L1）] 2中添加B（C 6 F 5）3（每W一个）导致形成我们建议的单体W [OB （C 6 F 5）3 ]（CHR）（L1）与B（C 6 F 5）3和（R，S）-[W（μ-O）（CHR）（L1）]