(±)-5,7-di(tert-butyl)-2-methyl-9-(triisopropylsilyl)nona-5,6-dien-3,8-diyn-2-ol | 868134-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (±)-5,7-di(tert-butyl)-2-methyl-9-(triisopropylsilyl)nona-5,6-dien-3,8-diyn-2-ol
• CAS: 868134-97-8
• 化学式: C₂₇H₄₆OSi
• 分子量: 414.747
• InChiKey: LKJMWGWXRNTYRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.53
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-5,7-di(tert-butyl)-2-methyl-9-(triisopropylsilyl)nona-5,6-dien-3,8-diyn-2-ol 在 copper(l) iodide 、 trans-bis(triphenylphosphine)palladium dichloride 、 四甲基乙二胺 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 5-bromo-2-[(+/-)-3,5-di-tert-butyl-8-hydroxy-8-methylnona-3,4-diene-1,6-diynyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  合成 1,3-丁二炔基大环化合物的乙炔同源偶联方法：[142]-Alleno-Acetylenic Cyclophanes

  摘要：

  [142]-丙炔-炔环芳烃通过两种不同的方法合成：两个炔基片段之间的分子间偶联，以及线性无环双炔基低聚物的分子内闭环。目标的对称性决定了最合适的方法的选择。为了说明这些方法，我们使用了 1,3-二乙炔基取代的丙二烯作为构建单元。由于丙二烯部分的立体特性，丙炔-炔环芳烃以非对映异构体的混合物形式获得，主要的扭曲异构体通过制备型 HPLC 进行拆分。异构体的不同对称性允许通过考虑相应 NMR 光谱中非等效基团的数量来分配主要扭曲异构体的相对构型。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301701
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-3-(tert-butyl)-6,6-dimethyl-1-(triisopropylsilyl)hepta-1,4-diyn-3-ol 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (±)-5,7-di(tert-butyl)-2-methyl-9-(triisopropylsilyl)nona-5,6-dien-3,8-diyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  形状持久的手性异位炔炔大环化合物和环烷，通过与1,3-diethynylallenes炔属支架的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200501621

文献信息

• Alleno-Acetylenic Cage (AAC) Receptors: Chiroptical Switching and Enantioselective Complexation of<i>trans</i>-1,2-Dimethylcyclohexane in a Diaxial Conformation
  作者：Cornelius Gropp、Nils Trapp、François Diederich

  DOI：10.1002/anie.201607681

  日期：2016.11.7

  (AACs) are highly conformation sensitive, the longest wavelength Cotton effect at 304 nm switches from Δϵ=+191 m−1 cm−1 for open (P)4‐AAC⊂acetonitrile to Δϵ=−691 m−1 cm−1 (ΔΔϵ=882 m−1 cm−1) for closed (P)4‐AAC⊂cyclohexane. Complete chiral resolution of (±)‐trans‐1,2‐dimethylcyclohexane was found in the X‐ray structures, with (P)4‐AAC exclusively bound to the (R,R)‐ and (M)4‐AAC to the (S,S)‐guest. Guest

  四个带有OH末端的对映纯1,3-二乙炔基（DEA）被连接在间苯二酚[4]芳烃空洞的边缘上。该系统在由圆形H键阵列封闭的笼形和开放式之间进行构象转换，叔醇基向外延伸。笼型在非极性溶剂中占主导地位，在小极性溶剂中呈开放构象。在溶液和X射线共晶结构中都确认了这两种状态。异炔乙炔笼（AAC）的ECD光谱对构象高度敏感，最长波长在304 nm处的棉花效应从开放的（P）4 -AAC乙腈的Δϵ = + 191  m -1  cm -1切换到Δϵ = −691  m -1 厘米-1（ΔΔ ε = 882 米-1 厘米-1），用于封闭（P）4 -AAC⊂cyclohexane。在X射线结构中发现了（±）-反-1,2-二甲基环己烷的完全手性拆分，其中（P）4- AAC仅与（R，R）-和（M）4- AAC结合（S，S）-访客。客体夹杂物以较高能量的双轴构象发生。
• Enantiopure, Monodisperse Alleno-acetylenic Cyclooligomers: Effect of Symmetry and Conformational Flexibility on the Chiroptical Properties of Carbon-Rich Compounds
  作者：Pablo Rivera-Fuentes、Belén Nieto-Ortega、W. Bernd Schweizer、Juan T. López Navarrete、Juan Casado、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.201100131

  日期：2011.3.28

  A series of enantiopure, monodisperse alleno‐acetylenic cyclooligomers were synthesized. The single‐crystal X‐ray structures of the cyclic trimer and hexamer were resolved, providing insights into the symmetry of these molecules. Electronic circular dichroism (ECD), optical rotatory dispersion (ORD), Raman spectroscopy, and vibrational circular dichroism (VCD) data were analyzed with the aid of theoretical

  合成了一系列对映纯，单分散的烯基炔属环寡聚体。解析了环状三聚体和六聚体的单晶X射线结构，从而洞悉了这些分子的对称性。借助理论计算对电子圆二色性（ECD），旋光色散（ORD），拉曼光谱和振动圆二色性（VCD）数据进行了分析。这种多维方法最终提供了通用指南，可用于设计具有强烈手性的富碳化合物。