(R)-4,4-dimethyl-1-(trimethylsilyl)-1-pentyn-3-ol | 89017-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4,4-dimethyl-1-(trimethylsilyl)-1-pentyn-3-ol
• 英文别名: (R)-4,4-dimethyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol；4,4-dimethyl-1-trimethylsilyl-1-pentyn-3-ol；(R)-t-butyl trimethylsilylethynyl carbinol；(3R)-4,4-dimethyl-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 89017-38-9
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: IBMLPAFABJTKSV-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  223.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.875±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.27
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-p-tolyl 2-(trimethylsilyl)ethyl sulfoxide 在 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 (R)-4,4-dimethyl-1-(trimethylsilyl)-1-pentyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  使用2-（三甲基甲硅烷基）乙烯基亚砜作为新型手性合成子方便地制备光学纯的炔丙醇

  摘要：

  光学纯的炔丙醇的两种对映异构体可方便地通过使2-（三甲基甲硅烷基）乙烯基对甲苯基亚砜的α-乙烯基阴离子与醛反应，然后进行脱甲硅烷基亚磺酰基化或热消除亚磺酰基基团来制备。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(93)88112-v

文献信息

• Mild and Expedient Asymmetric Reductions of α,β-Unsaturated Alkenyl and Alkynyl Ketones by TarB-NO₂ and Mechanistic Investigations of Ketone Reduction
  作者：Scott Eagon、Cassandra DeLieto、William J. McDonald、Dustin Haddenham、Jaime Saavedra、Jinsoo Kim、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo101530f

  日期：2010.11.19

  yields up to 99%. In the case of α,β-unsaturated alkenyl ketones, α-substituted cycloalkenones were reduced with up to 99% ee, while more substituted and acyclic derivatives exhibited lower induction. For α,β-ynones, it was found that highly branched aliphatic ynones were reduced with optimal induction up to 90% ee, while reduction of aromatic and linear aliphatic derivatives resulted in more modest enantioselectivity

  据报道，制备对映体纯度高的手性烯丙基和炔丙基醇的方法轻而易举。在最佳条件下，TarB-NO 2和NaBH 4在25°C下于1 h内将炔基和烯基酮还原，生成对映体过量的手性炔丙基和烯丙基醇，收率高达99％。在α，β-不饱和烯基酮的情况下，α-取代的环烯酮的还原度最高可达99％ee，而更多被取代和无环的衍生物则显示出较低的诱导率。对于α，β-炔酮，发现高支化的脂族炔酮在最高达90％ee的情况下以最佳诱导被还原，而芳族和线性脂族衍生物的还原导致更适度的对映选择性。使用（升源自（l）-酒石酸的）-TarB-NO 2试剂，我们通常获得具有（R）构型的高度对映体富集的手性烯丙基和炔丙基醇。由于先前的模型和饱和类似物预测的（S）构型的炔丙基产物的减少，因此进行了一系列新的机理研究，以确定过渡态芳族，烯基和炔基酮的可能取向。
• Asymmetric reductions of propargyl ketones
  作者：M. Mark midland、Alfonso tramontano、Aleksander kazubski、Richard S. graham、David J.S. tsai、Daniel B. cardin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82422-4

  日期：1984.1

  Propargyl ketones are readily reduced by the asymmetric reducing agent B-3-pinanyl-9- borabicyclo[3.3.1]-nonane (Alpine-borane). The reagent prepared from (+)-α-pinene and 9-BBN provides the R enantiomer while the S enantiomer can be obtained from (-)-α-pinene. Alternatively the S enantiomer can be prepared from the reagent derived from 9-BBN and the benzyl ether of nopol (6,6-dimethyl-bicyclo[3.11

  炔丙基酮很容易被不对称还原剂B -3-pinanyl-9- borabicyclo [3.3.1]-壬烷（Alpine-borane）还原。由（+）-α-pine烯和9-BBN制备的试剂可提供R对映体，而S对映异构体可获自（-）-α-obtained烯。或者，S对映异构体可以由衍生自9-BBN和nopol的苄基醚（6，6-二甲基-双环[3.11。]庚-2-烯-2-乙醇）的试剂制备。获得高对映体诱导的限制因素通常是α--烯的对映体纯度。用100％对映体纯的α-pine烯，可获得基本上100％ee的炔丙醇。提出了导致这种显着选择的过渡态的预测合理化。炔丙醇的乙炔单元为转化为其他有用的旋光产物提供了方便的方法。说明了炔丙醇在合成光学活性的α-和β-取代的γ-内酯以及δ-内酯中的用途。
• Asymmetric reduction of prochiral ketones with B-3-pinanyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane in efficiencies approaching 100%. Simultaneous rate enhancement and side reaction suppression via the use of elevated pressures
  作者：M. Mark Midland、Jim I. McLoughlin

  DOI：10.1021/jo00181a048

  日期：1984.4
• Highly Enantioenriched Propargylic Alcohols by Oxazaborolidine-Mediated Reduction of Acetylenic Ketones
  作者：Jordi Bach、Ramon Berenguer、Jordi Garcia、Teresa Loscertales、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1021/jo9612943

  日期：1996.1.1
• MIDLAND, M. M.;MCHOUGHLIN, J. I., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 7, 1316-1317
  作者：MIDLAND, M. M.、MCHOUGHLIN, J. I.

  DOI：——

  日期：——