(-)-methyl (4R,5R)-6-tert-butyldimethylsiloxy-3,5-dimethoxy-4-methyl-2(E)-hexenoate | 498579-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (-)-methyl (4R,5R)-6-tert-butyldimethylsiloxy-3,5-dimethoxy-4-methyl-2(E)-hexenoate
• 英文别名: methyl (2E,4R,5R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,5-dimethoxy-4-methylhex-2-enoate；methyl (4R,5R)-6-tert-butyldimethylsilyloxy-3,5-dimethoxy-4-methyl-2(E)-hexenoate；methyl (E,4R,5R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,5-dimethoxy-4-methylhex-2-enoate
• CAS: 498579-85-4
• 化学式: C₁₆H₃₂O₅Si
• 分子量: 332.513
• InChiKey: MUDYJELQXSTCAL-UJWMVZFISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-methyl (4R,5R)-6-tert-butyldimethylsiloxy-3,5-dimethoxy-4-methyl-2(E)-hexenoate 在 氢氟酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 以291 mg的产率得到(+)-methyl (4R,5R)-6-hydroxy-3,5-dimethoxy-4-methyl-(2E)-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  基于钯催化的环化-甲氧基羰基化的（+）-巯基噻唑A的新全合成

  摘要：

  衍生自（2 R，3 S）-环氧丁酸酯7的（2 R，3 S）-3-甲基戊4炔-1,2-二醇（6）的钯催化环化-甲氧基羰基化，然后甲基化得到四氢乙酸-2-亚呋喃酯（-）- 10，其被转化为左半醛（+）- 3。使用双（三甲基甲硅烷基）氨基锂，（+）- 4与衍生自苄基唑型碘化4 4的磷酰内酯之间的维蒂希反应，得到（+）-巯基噻唑A（2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00300-4
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R,3S)-2-hydroxy-3-methyl-5-trimethylsilyl-4-pentynoate 在 palladium dichloride 咪唑 、 锂硼氢 、 氘代氯仿 、 三丁基膦 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 copper dichloride 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 58.17h， 生成 (-)-methyl (4R,5R)-6-tert-butyldimethylsiloxy-3,5-dimethoxy-4-methyl-2(E)-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  巯基噻唑A的替代合成

  摘要：

  （ - ） - （2-的钯催化的甲氧基羰基- [R，3小号）-1-叔-butyldimethylsiloxy -3-甲基-2- methoxypenta -4-炔9衍生自（2 - [R，3小号） -环氧丁酸酯5，得到炔酸酯10，在Bu 3 P存在下用MeOH处理，以86％的收率选择性提供（Z）-β-甲氧基丙烯酸酯同类物11。用99.8％的CDCl 3富集处理（Z）-11，然后连续进行甲硅烷基化和氧化，得到左半醛（+）- 2。总产率（从10个步骤5 ; 23％） -的（+）2经由本路线被相较于（从10步提高5 ;先前报道的路线的10％）。通过将修改Julia的联接方法，选择性（Ë / ž = 14：1）的（ë） -形式（cystothiazole阿1）抵靠（Ž）构型在相比于维悌希方法改善（Ë / ž = 4：1至6.9：1）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.09.064

文献信息

• New total synthesis of (+)-cystothiazole A
  作者：Keisuke Kato、Akira Nishimura、Yasuhiro Yamamoto、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02207-9

  日期：2002.1

  3S)-epoxy butanoate 8 followed by methylation gave the tetrahydro-2-furylidene acetate (−)-9, which was converted to the left-half aldehyde (+)-4. A Wittig reaction between (+)-4 and the phosphoranylide derived from the bithiazole-type phosphonium iodide 5 using lithium bis(trimethylsilyl)amide afforded the (+)-cystothiazole A (2).

  由（2 R，3 S）-环氧丁酸酯8衍生的（2 R，3 S）-3-甲基戊4炔-1,2-二醇（7）的钯催化环化-甲氧基羰基化，然后甲基化得到四氢乙酸-2-亚呋喃酯（-）- 9，将其转化为左半醛（+）- 4。使用双（三甲基甲硅烷基）酰胺锂，（+）- 4与衍生自苄基唑型碘化5 5的磷酰内酯之间的维蒂希反应，得到（+）-巯基噻唑A（2）。
• Improved method for the synthesis of (E)-cyclic-β-alkoxyacrylates under mild conditions
  作者：Keisuke Kato、Akira Nishimura、Yasuhiro Yamamoto、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00689-x

  日期：2001.6

  The oxidative cyclization–methoxycarbonylation of cyclic- and acyclic-4-yn-1-ols 1 in the presence of Pd(II)/p-benzoquinone in methanol at 0°C under a carbon monoxide atmosphere (balloon) afforded (E)-cyclic-β-alkoxyacrylates 2 in good to excellent yields. The present reaction is applicable to the above-mentioned substrates bearing the additional functional groups such as acetate, hydroxyl, ketone

  在Pd（II）/对苯甲醌在甲醇中于0°C，一氧化碳气氛（气球）存在下，环状和无环4-yn-1-ols 1的氧化环化-甲氧基羰基化得到（E）-环状-β-烷氧基丙烯酸酯2的收率为好至极好。本反应适用于带有附加官能团如乙酸盐，羟基，酮，酯，末端乙炔和酸敏感性保护基（TBDPS，TBDMS，MOM和THP）的上述底物。提出了巯基噻唑左侧部分的新合成方法。
• Natural product-derived building blocks for combinatorial synthesis. Part 1. Fragmentation of natural products from myxobacteria
  作者：Jutta Niggemann、Katrin Michaelis、Ronald Frank、Norbert Zander、Gerhard Höfle

  DOI：10.1039/b206953a

  日期：——

  Novel and unique chiral building blocks of high structural diversity were obtained by selective chemical fragmentation of natural products from myxobacteria. Subsequent modification reactions provided primary alcohol and carboxylic acid derivatives, which are suitable for the construction of combinatorial chemical libraries. The single SPOT synthesis of a hybrid structure on a polypropylene membrane was employed to demonstrate the chemical recombination of such rare building blocks on a micro-scale.

  通过对来自粘杆菌的天然产物进行选择性化学破碎，获得了结构多样性极高的新颖独特的手性构件。随后的修饰反应提供了伯醇和羧酸衍生物，适合构建组合化学库。在聚丙烯膜上单次 SPOT 合成混合结构，证明了这种稀有构件在微尺度上的化学重组。
• Total synthesis of (+)-myxothiazols A and Z
  作者：Yuki Iwaki、Masahiro Kaneko、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.12.031

  日期：2009.2

  The first synthesis of (+)-myxothiazol A 1 was achieved based on a modified Julia olefination between (3,5R)-dimethoxy-(4R)-methyl-6-oxo-(2E)-hexenamide 3, corresponding to the left side of the final molecule, and 4-(2 ''-benzothiazolyl)sulfonylmethyl-2'-[(1'''R),6"'-dimethylhepta-(2"'E),(4"'E)-dienyl]-2,4'-bithiazole 6, corresponding to the right side. The synthesis of (+)-myxothiazol Z 2 was also achieved based on modified Julia olefination between (3,5R)-dimethoxy-(4R)-methyl-6-oxo-(2E)-hexenoate 4, corresponding to left side of the final molecule, and (S)-sulfone 6. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• First synthesis of (+)-myxothiazol A
  作者：Yuki Iwaki、Masahiro Kaneko、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.09.125

  日期：2008.12

  First convergent synthesis of (+)-myxothiazol A(1) was achieved based on modified (one-pot) Julia Olefination between (3,5R)-dimethoxy-(4R)-methyl 6-oxo-(2E)-hexenamide (2), corresponding to left-side of the final molecule, and E-4-2'-(1S,6-dimethylheptadiene)-(2,4'-bis-thiazole)-4-methybenzothiazole sulfone (4) corresponding to right-side. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.