(S)-1,3-diphenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one | 1239568-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-1,3-diphenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one
• 英文别名: (3S)-1,3-diphenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one
• CAS: 1239568-88-7
• 化学式: C₂₂H₂₇BO₃
• 分子量: 350.266
• InChiKey: PWQWMONALDQFEW-JOCHJYFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.85
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1,3-diphenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one 在 sodium perborate tetrahydrate 作用下， 反应 4.0h， 生成 (R)-3-hydroxy-1,3-diphenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性铜（II）催化的对映选择性硼与水中α，β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应

  摘要：

  硼上的铜销：在水中有催化量的Cu（OH）2和手性2,2'-联吡啶配体存在的情况下，对硼向α，β-不饱和化合物的1,4-对映选择性加成反应顺利进行。已显示出广泛的α，β-不饱和羰基化合物的底物范围，包括无环，环状和β，β-二取代的烯酮，α，β-不饱和酯，酰胺和腈。

  DOI：

  10.1002/anie.201207343
• 作为产物：
  描述：

  Alpha-甲基-Β-苯甲酰基苯乙烯 、 联硼酸频那醇酯 在 CuCl 、 NaOC(CH₃)3 、 ((C₆H₅)2C₃H₂N₂(C₆H₄C₆H₅)C₆H₂(CH(CH₃)2)3)BF₄ 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以73%的产率得到(S)-1,3-diphenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过 NHC-Cu 催化的硼酸盐共轭添加物对不饱和羧酸酯、酮或硫酯的对映选择性合成硼取代的季碳

  摘要：

  公开了一种对无环α、β-不饱和羧酸酯、酮和硫酯的三取代烯烃进行对映选择性硼酸酯共轭加成的Cu催化方法。所有转化均由 5 mol% 的手性单齿 NHC-Cu 配合物促进，该配合物源自现成的 C(1)-对称咪唑啉盐，并在市售双(频哪醇)二硼存在下进行。反应是有效的（通常，纯化后的产率为 60% 至 >98%）并以高达 >98:2 的对映异构体比 (er) 提供所需的 β-硼基羰基化合物。涉及不饱和硫酯的过程具有更高的对映选择性（相对于羧酸酯或酮），并且所得产物可以通过 Ag 介导或 Pd 催化的反应进行官能化，从而提供衍生的羧酸酯或各种酮。

  DOI：

  10.1021/ja104777u

文献信息

• Tertiary Alkylations of Aldehydes, Ketones or Imines Using Benzylic Organoboronates and a Base Catalyst
  作者：Yukiya Sato、Kei Nakamura、Kenya Yabushita、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1246/bcsj.20200122

  日期：2020.9.15

  The KHMDS-catalyzed tertiary alkylation of aldehydes, ketones or imines using tertiary benzylic organoboronates is reported. This protocol permitted the use of tertiary benzylic alkylboronates as t...

  报道了使用叔苄基有机硼酸酯的 KHMDS 催化的醛、酮或亚胺的叔烷基化反应。该协议允许使用叔苄基烷基硼酸盐作为...
• Enantioselective Synthesis of Boron-Substituted Quaternary Carbon Stereogenic Centers through NHC-Catalyzed Conjugate Additions of (Pinacolato)boron Units to Enones
  作者：Suttipol Radomkit、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201309982

  日期：2014.3.24

  base catalyzed enantioselective boryl conjugate additions (BCAs) that generate products containing boron‐substituted quaternary carbon stereogenic centers are disclosed. Reactions are performed in the presence of 1.0–5.0 mol % of a readily accessible chiral accessible N‐heterocyclic carbene (NHC) and commercially available bis(pinacolato)diboron; cyclic or linear α,β‐unsaturated ketones can be used and

  公开了路易斯碱催化的对映选择性硼基共轭加成 (BCA) 的第一个例子，其产生包含硼取代的季碳立体中心的产物。反应在 1.0–5.0 mol% 的易于获得的手性可接近的 N-杂环卡宾 (NHC) 和市售的双（频哪醇）二硼存在下进行；可以使用环状或线性 α,β-不饱和酮，并且不需要严格排除空气或水分。以 63–95% 的产率和 91:9 至 >99:1 的对映体比率 (er) 获得所需产物。NHC 催化方法的特殊效用在天然产物抗真菌 (-)-crassinervic 酸的对映选择性合成的背景下得到证明。
• Heterogeneous versus Homogeneous Copper(II) Catalysis in Enantioselective Conjugate-Addition Reactions of Boron in Water
  作者：Taku Kitanosono、Pengyu Xu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201300997

  日期：2014.1

  reported for the conjugate addition of boron. Heterogeneous cat. 1 also gave high yields and enantioselectivities with some substrates and also gave the highest TOF (43 200 h−1) for an asymmetric conjugate‐addition reaction of boron. In addition, the catalyst systems were also applicable to the conjugate addition of boron to α,β,γ,δ‐unsaturated carbonyl compounds, although such reactions have previously

  我们已经开发了Cu II催化的硼在水中与α，β-不饱和羰基化合物和α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物的对映体共轭加成反应。与先前报道的需要有机溶剂的Cu I催化相反，发现手性Cu II催化在水中有效地进行。已经开发了三种催化剂体系：催化剂。1：具有手性配体L 1的Cu（OH）2；猫。2：具有配体L1的Cu（OH）2和乙酸；和猫。3：具有配体L1的Cu（OAc）2。而猫。1是异构系统，猫。2和猫。3是同质系统。我们测试了27种α，β-不饱和羰基化合物和α，β-不饱和腈化合物，包括无环和环状α，β-不饱和酮，无环和环状β，β-二取代的烯酮，无环和环状α，β-不饱和酯（包括其β，β-二取代形式）和无环α，β-不饱和酰胺（包括其β，β-二取代形式）。我们找到那只猫。2和猫。图3显示了几乎所有底物的高产率和对映选择性。值得注意的是，没有报道过能以高收率和高对映选择性耐受所有这些底物的催化剂。异类猫。1
• Conjugate Boration of β,β-Disubstituted Unsaturated Esters: Asymmetric Synthesis of Functionalized Chiral Tertiary Organoboronic Esters
  作者：Xinhui Feng、Jaesook Yun

  DOI：10.1002/chem.201002361

  日期：2010.12.10

  Challenging tertiary organoboronic esters containing a β‐ester group were prepared enantioselectively via the asymmetric conjugate boration of β,β‐disubstituted α,β‐unsaturated esters with a copper–phosphine catalyst (see scheme). The functionalized organoboron derivatives can be utilized as a carbon nucleophile to form all‐carbon quaternary centers.

  具有挑战性的含β-酯基的叔有机硼酸酯是通过β-β-二取代的α，β-不饱和酯与铜-膦催化剂的不对称共轭硼酸对映选择性制备的（参见方案）。功能化的有机硼衍生物可用作碳亲核试剂，形成全碳四元中心。