2-exo-(1-cyclohexen-1-yl)-6-methylenebicyclo<2.2.2>octan-2-ol | 82335-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-exo-(1-cyclohexen-1-yl)-6-methylenebicyclo<2.2.2>octan-2-ol
• CAS: 82335-20-4
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: ZZGSQQAWJUTFSQ-CFVMTHIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bicyclo[2.2.2]octane-2,6-dione 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-exo-(1-cyclohexen-1-yl)-6-methylenebicyclo<2.2.2>octan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Alkoxide-accelerated sigmatropic rearrangements. A novel entry to the bicyclo[5.3.1]undec-7-ene system of the taxane diterpenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00137a039

文献信息

• Facile access to the ABC ring system of the taxane diterpenes via anionic oxy-Cope rearrangements
  作者：S.F. Martin、J.-M. Assercq、R.E. Austin、A.P. Dantanarayana、J.R. Fishpaugh、C. Gluchowski、D.E. Guinn、M. Hartmann、T. Tanaka、R. Wagner、J.B. White

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00095-p

  日期：1995.3

  functionalized by introducing a double bond conjugated to the carbonyl group (27a→40); moreover, oxygen functionality at C(13) could be introduced by allylic oxidation (28a→41 and 40→42). The enolates produced in situ by the anionic oxy-Cope rearrangement could be trapped by alkylating agents. These alkylations were highly stereoselective when the ketone enolate was trisubstituted as exemplified by

  双环[2.2.2]辛二烯醇的阴离子氧基-Cope重排是构建取代的双环[5.3.1]十一碳烯酮的关键步骤，并为紫杉烷二萜的AB环系统提供了新的途径。对双环[2.2.2]辛二烯醇11a-e进行了阴离子加速的[3,3]-σ重排，得到双环[5.3.1]十一碳烯酮14a-e。还发现这种重组在取代度更高的系统中进行，如转化27a-c→28a-c ，30→32和31→33所证明。这些双环[5.3.1]十一碳烯酮通过引入与羰基共轭的双键（27a→40 ）进一步官能化。此外，C（13）处的氧官能度可通过烯丙基氧化引入（28a→41和40→42 ）。阴离子氧基-Cope重排原位产生的烯醇化物可能被烷基化剂捕获。当酮烯醇酸酯被三取代时，这些烷基化是高度立体选择性的，如反应44→47和45→48所示。紫杉烷二萜的这种进入允许通过将C环成环在AB环亚基上而进入紫杉烷的三环ABC构架，如序列30→49→50所示。